Дальнейшее развитие теории Дебая и Гюккеля

Дальнейшее развитие теории Дебая и Гюккеля. Первая попытка усовершенствовать теорию Дебая и Гюккеля и расширить область ее применения была сделана самими авторами. В так называемом втором приближении они отказались от представления об ионах как о материальных точках (допущение 3) и попытались учесть конечные размеры ионов, наделив каждый электролит некоторым средним диаметром а (следует отметить, что при этом изменяется одновременно и допущение 4). Приписав ионам определенные размеры, Дебай и Гюккель учли тем самым существование отталкивательных сил некулоновского происхождения, препятствующих [c.52]

Дальнейшее развитие теории Дебая и Гюккеля. [c.91]

Дальнейшее развитие теории сильных электролитов, основы которой были заложены в 20-х годах нашего столетия главным образом работами П. Дебая и Э. Гюккеля, происходит сравнительно медленно, так как теории этой приходится сталкиваться с исключительными трудностями, связанными с природой растворов и жидких тел вообше. [c.102]

В гл. XII, 7 и 8, были подробно рассмотрены некоторые теории, пред-.ложенные для объяснения зависимости коэффициентов активности электролитов в концентрированных растворах от концентрации. Две из этих теорий, представляющие собой дальнейшее развитие теории Дебая — Гюккеля, а именно теории Гюккеля и Скэтчарда, в значительной степени сводятся к определе- [c.572]

З.2.4. дальнейшее РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ ДЕБАЯ И ГЮККЕЛЯ [c.54]

Дальнейшее развитие теории сильных электролитов, основы которой были заложены в 20-х годах нашего столетия главным образом работами П. Дебая и Э. Гюккеля, происходит [c.101]

Неподчинение растворов сильных электролитов закону действия масс, находящееся в резком противоречии с классической теорией электролитической диссоциации Аррениуса, долгое время не находило удовлетворительного объяснения. В настоящее время оно объясняется с точки зрения так называемой теории сильных электролитов, введенной в науку Дебаем и Гюккелем в 1923 г. В экспериментальной проверке и дальнейшем развитии этой теории видная роль принадлежит В. К- Семенченко, А. И. Бродскому, В. А. Плескову и др. Ввиду математической сложности теории сильных электролитов о ней можно дать здесь лишь самое общее представление. [c.67]

В конце XIX столетия С. Аррениусом (1887) в результате изучения растворов электролитов была сформулирована теория электролитической диссоциации, которая получила дальнейшее развитие в трудах П. Дебая и Э. Гюккеля в двадцатых годах нашего века. Они разработали основы сильных электролитов. Изучение взаимодействия ионов с растворителями и двойного электрического слоя позволило более глубоко понять природу электродных процессов, что имело большое значение для получения химических источников тока и процессов электролиза (А. Н. Фрумкин). [c.8]

Межиоваое притяжение ионная атмосфера. Нойес, Сезер-ленд, Бьеррум, Мильнер и др. указывали на возможность того, что силы межионного притяжения могут оказывать влияние на электропроводность электролитов, особенно в случае сильных электролитов. Однако современная количественная разработка этой теории связана преимущественно с работами Дебая и Гюккеля, а ее дальнейшее развитие осуществлено в основном Онзагером и Фалькенгагеном [1] . Основной постулат теории [c.127]

Статистическая теория растворов построена на физических предпосылках, которые заведомо упрощают действительные соотношения между компонентами раствора. В этой теории ионы рассматриваются как точечные заряды, находящиеся в среде с известной диэлектрической проницаемостью. Значение диэлектрической проницаемости в непосредственной близости от иона принимается равным обычной величине константы, определенной для макроскопических количеств вещества. Упрощенная физическая картина позволяет приближенно найти потенциал ионной атмосферы, среднюю плотность заряда в пространстве, окружающем ион, вычислить энергию образования ионной атмосферы, определить химический потенциал иона и выразить зависимость коэффициента активности данного электролита от концентрации и зарядов всех ионов, присутствующих в растворе. Исходные упрощения ограничивают применимость этой теории областью разбавленных растворов, но несомненно, что по сравнению с теорией электролитической диссоциации статистическая теория, развитая Дебаем и Гюккелем, представляет большой шаг вперед. Возможность в общей форме оценить влияние состава раствора на коэффициент активности является большим достижением соответствующие уравнения допускают проверку и дальнейшие усовершенствования, поэтому теория Дебая и Гюккеля стала отправной точкой для различных исследований в области растворов. [c.185]

Начала количественной теории сильных электролитов были разработаны в 1923 г. голландским физиком П. Дебаем и немецким физиком Э. Гюккелем. В дальнейшее ее развитие внесли вклад советские химики В. К. Семенченко, А. И. Бродский и др. Теория построена на ряде допущений. Существенным в теории является использование понятия об ионной атмосфере. Предположение о существовании ионных атмосфер вокруг ионов электролита в растворах экспериментально было подтверждено в 1927 г. Теория применима только при низких концентрациях электролита и хотя ряд экспериментальных фактов электростатическая теория объяснить не может, она позволяет рассчитать коэффициент активности. Из-за упрощенного подхода в теории не отражаются процессы сольватации ионов, отдельные заряды заменяются непрерывным электрическим полем, в результате применения чисто физических методов теория не учитывает специфичность химического взаимодействия. [c.54]

Дальнейшее развитие теории Дебая — Гюккеля. При вычислении плотности электрического заряда близ данного иона (см. стр. 117) было сделано допущение о том, что 2геф/ 7 очень мало по сравнению с единицей, так что при разложении пока- [c.219]

В гл. II мы ознакомились с основными положениями теории, необходимыми для изложения динамики ионных атмосфер. Используя для решения этой проблемы общее уравнение непрерывности (39) гл. II, а также вводя некоторые другие важные представления, можно вывести точные уравнения, которые позволяют вычислить обусловленные кулоновскими силами электростатические составляющие вязкости, электропроводности и диффузии разбавленных растворов электролитов. В создании и дальнейшем развитии этой сложной теории участвовали Дебай и Гюккель, Фалькенгаген и Онзагер. Так как для решения всех этих вопросов требуется применение весьма специализированных математических методов, то мы не будем приводить полное изложение указанной теории. Нами будут рассмотрены принципиальные физические основы теории и изложены важнейшие этапы выводов. Эto облегчит читателю знакомство с литературой, к которой он может обратиться, если пожелает получить более глубокие познания в этой области. Вслед за теорией вязкости, электропроводности и диффузии будет рассмотрена теория влияния высокой частоты переменног о тока и сильных электрических полей на электропроводность. В окончательном виде полученные теоретические закономерности будут иметь форму, удобную для вычислений. Связанные с теорией вопросы, более важные для практических вычислений, подробно рассматриваются ниже, в гл. V, в которой приведены упрощенные уравнения, а также таблицы соответствующих численных констант. [c.74]

Простейшая модель строения Д. э. с. на новерхности раздела фаз, предложенная Г. Гельмгольцем, ограничивалась рассмотрением электростатич. сил притяжения между зарядами противоположного знака. Согласно этому представлению, в случае границы металл — раствор заряженная поверхность металла притягивает из раствора эквивалентное по числу зарядов количество ионов противоположного знака, и все эти ионы вплотную приближаются к поверхности. Возникающий таким образом Д. э. с. можно уподобить плоскому конденсатору молекулярных размеров, причем расстояние между его обкладками определяется радиусом ионов Первая количественная теория строения Д. э, с., развитая Гуи п])име-нительно к плоской поверхности раздела, в( сьма сходна с предложенной позже теорией сильных электролитов Дебая и Гюккеля (см. Электролиты). В теории Гуи наряду с электростатич. взаимодействием между ионами и заряженной поверхностью учитывается беспорядочное молекулярное двищение ионов, под влиянием к-рого ионы стремятся равномерно распределиться в растворе. В результате втого внешняя обкладка Д. э. с., расположенная в растворе, приобретает диффузное строение. В процессе дальнейшего совершенствования теории строения Д. э. с. были учтены, кроме того, конечный размер ионов и наличие специфич. адсорбции ионов на поверхности, [c.512]