Полиизопропилакрилат

Получена изотактическая полиакриловая кислота путем омыления изотактического полиизопропилакрилата, синтезированного полимеризацией изопропилакрилата в твердой фазе. Омыление проводилось н-бутиллитием в толуоле при —10°С. [c.317]

Изотактический полиизопропилакрилат показывает типичную дифракционную картину порошка с сильными дифракционными максимумами и межплоскостными рас- [c.34]

Небольшое увеличение адсорбции с температурой наблюдается в системе полиизопропилакрилат — хлороформ — кремнезем 11171. Адсорбция эпоксидной смолы ЭД-б на белой саже из растворов в толуоле также увеличивается с температурой (1181 [c.49]

Рис. 4.1. Спектр протонов основной цепи полиизопропилакрилата, снятый на частоте 100 МГц

Для полиметил- и полиизопропилакрилатов, полученных со свободнорадикальными инициаторами, отношение mir равно примерно 2 1 и по существу не зависит от температуры полимериза- [c.163]

Для синдиотактического и атактического полиизопропилакрилата Марк и сотр. [45, 46] наблюдали более низкие значения характеристического отношения 7,2 и 7,1 соответственно. Вероятно, оба эти полимера на самом деле очень похожи по конфигурации и имеют Рт 0,3 (см. разд. 4.2). Характеристические отношения, как видно из рис. 9.8, хорошо согласуются с энергетическими расчетами. [c.211]

Полиизопрен (I) — полиэтилен (II) Полиизопропилакрилат (I) — полибутилакрилат (II) [c.315]

Полиизопропилакрилат (I) — поли-грет-бутилакрилат [c.315]

Рис. 2.70. Спектры 44 (100 МГц) изотактического (а) и синдиотактического (б) полиизопропилакрилата-а,Р- 2 а —10 %-ный раствор в бензоле, 298 К 1586] б— 10 %-ный раствор в о-ДХБ, 413 К [411].

Рис. 2.71. Спектр (25,1 МГц) 20 %-ного раствора полиизопропилакрилата в метилхлороформе при 333 К и сигналы атомов углерода карбонильной, изопро-пильной, метиновой и метиленовой групп, записанные в большем масштабе, эталон — сероуглерод [405],

Таблица 2.61. Отнесение сигналов в спектре полиизопропилакрилата [284]

Изучению структуры и конформации полиалкилакрилатов методом ЯМР и в особенности изучению направления присоединения к двойной связи в ходе роста цепи посвящено много работ [1—9] (см. гл. 8). Этот класс полимеров очень удобен для подобных исследований, так как в этом случае разница в химических сдвигах /п-метиленовых протонов, как и в метакрилатах, весьма велика. На рис. 4.1, а представлен снятый на частоте 100 МГц спектр ЯМР протонов основной цепи изотактического полиизопропилакрилата, полученного полимеризацией в присутствии реактива Гриньяра [2, 3]. (На спектре не показаны не используемые для анализа сигналы протонов боковой цепи — дублет метильных групп при 8,76т и септет метинильного протона при 4,96-с). На рис. 4.1,г показан спектр атактического (преимущественно синдиотактического) полимера, полученного в присутствии свободнорадикального инициатора. Независимо от конфигурации цепи а-протон в обоих спектрах дает сигнал с центром при 7,42г, представляющий собой квинтет, который можно было ожидать при условии, что константы спин-спинового взаимодействия а-протона с четырьмя соседними р-протонами приблизительно равны (см. ниже). В работе Иосино и др. [5] на основе ряда остроумных опытов на модельных соединениях установлено, что мультиплет при 7,86т принадлежит син(или эритро)-протону, а мультиплет при 8,31тг — анти (или трео)-протону (см. разд. 2.2). [c.101]

Флори и др. [7], используя модель изомерных вращательных состояний, рассчитали для цепей винильных полимеров, для которых Рт изменяется от О до 1, характеристические отношения т. е. отношение фактического среднеквадратичного расстояния между концами цепи к ожидаемому в соответствии с моделью случайных блужданий для цепи из п связей длиной I. Это отношение мало изменяется при низких значениях Рт, оставаясь равным примерно 10 до тех пор, пока Рт не превысит 0,9, после чего оно быстро возрастает до очень высоких значений, характерных для спирали ОТОТ " (рис. 9.8). Согласно анализу, проведенному Хитли и Бови [44], Рт для полиизопропилакрилата равно 0,95. Марк и сотр. [45, 46] сообщили, что для изотактического полиизопропилакрилата характеристическое отношение составляет 9,7. Хотя исследования методом ЯМР, доступные в то время, не были такими тщательными, как исследование, выполненное Хитли и Бови [44], разумно сделать вывод, что использовавшиеся в этих двух работах полимеры аналогичны, так как методы их приготовления очень схожи. Мы можем, следовательно, сделать заключение, что в этом случае расчеты Флори и др. согласуются с экспериментом, особенно если допустить, что минимумы энергии смещены на 10—20° от значений 120°, характерных для заторможенной конформации (см. подпись к рис. 9.8). [c.211]

В разд. 7.2 был описан [49] спектр полипропилена, который считался примерно на 98% изотактическим (хотя, как мы увидим, это утверждение носит спорный характер). Константы вицинального спин-спинового взаимодействия (см. табл. 7.1) ив этом случае, как для изотактического полистирола и изотактического полиизопропилакрилата, согласуются с константами для полимера с преимущественной спиральной (3]) конформацией. Для этого полимера найдено [49] характеристическое отношение 4,7 (в ди-фениловом эфире при 140°С, т. е. в 0-точке), тогда как согласно расчетам Флори и др. [7] оно должно было быть значительно выше. Теоретически рассчитанное значение характеристического отношения сильно зависит от выбора параметра со [7, 50—52]. Этот параметр определяет статистический вес конформаций, энергетически невыгодных из-за стерических взаимодействий второго порядка (в цепи изотактического винильного полимера стерические препятствия возникают главным образом в последовательностях ТООТ (см. разд. 9.3.1). При со—>-0 характеристическое отношение быстро растет до величины, намного превышающей 5—10, которую обычно получают для полимеров, считающихся высоко изотактическими. Если принять оценку 2% для содержания г-звеньев в изотактическом полипропилене (см. разд. 7.2), то из этого следует [49], что со для изотактического полипропилена составляет 0,05—0,2 в зависимости от степени отклонения О- и Т-конформаций от заторможенной конформации. Этому значению ю соответствует энергия взаимодействия 1,2—2,4 ккал/моль, скажем, в среднем - 2,0 ккал/моль, что близко к значению, рассчитанному Борисовой и Бирштейном по межатомным потенциальным функциям [53]. Флори, однако, утверждал [54], что слабый триплет при 8,8т в спектре на рис. 7.7 долл ен быть приписан не тгт-, а, возможно, ггг-тетрадам (см. ниже обсуждение для атактического полипропилена), и высказал, кроме того, предположение, что г-звенья, содержание которых существенно больше 2%, неразличимы из-за уширения пиков вследствие статистического многообразия соседних стереохимических последовательностей. Возможно, измерения с помощью протонного резонанса не смогут разрешить это разногласие, но тщательные измерения методом ЯМР (см. разд. 7.2), лучше на обогащенных образцах, по-видимому, могут привести к решению вопроса. [c.213]

Изотактический полиизопропилакрилат — кристаллическое вещество, плавится при температуре 162° С [179, 180], изотактический полиаллил-акрилат плавится при 86—90° С. Омылением этого эфира получена кристаллическая полиакриловая кислота [179, 181]. [c.196]

Полиэтилакрилат (I)— полиизоборнил-метакрилат (II) Полиэтилакрилат (I)— полиизопропилакрилат (II) Полиэтилакрилат (I)— полиметилметакрилат (II) [c.322]

Зависимость характеристической вязкости [г ] от молекулярной массы (М) для разлнлных полимеров выражается ур-ниями для полиизопропилакрилата [т)]=1,18-10- -(в бензоле, при 30 °С), для по-лигексадецилакрилата [т ] = 1,38-10- -(в гептане, при 21° С). [c.19]

П. к. используют в виде водных р-ров или выделяют из р-ров высушиванием до 5%-ной влажности. Скорость полимеризации А. к. наименьшая при рН 7. П. к. получают также гидролизом ее полиэфиров. Особенно легко гидролизуется ноли-трет-бутилакрилат. Изотактич. П. к. получают гидролизом изотактич. исли-тр( т-бутилакрилата или полиизопропилакрилата. При УФ-облучении А. к. полимеризуется в твердом состоянии. А. к.. легко сополимеризуется с акрилонит-рилом, акриламидом, стиролом и др. Сополимеры А. к. [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиизопропилакрилат: [c.32] [c.33] [c.33] [c.34] [c.35] [c.36] [c.37] [c.38] [c.39] [c.40] [c.41] [c.41] [c.42] [c.43] [c.153] [c.211] [c.222] [c.233] [c.263] [c.271] [c.490] [c.296] [c.15] [c.126] [c.157] [c.18] [c.321]

Макромолекулярные синтезы Выпуск 2 (1969) -- [ c.0 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.83 , c.269 , c.286 , c.501 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.37 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.37 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.42 ]

Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.167 , c.266 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология