Работа N 22. Получение полимеров и изучение их свойств

Пока наш химик увлеченно работал в лаборатории над получением и изучением свойств нового полимера, его скорее всего, не очень мучили проблемы экономического, юридического и даже социального характера, затронутые в предыдущем разделе. Он добросовестно вел рабочий журнал, куда записывал результаты эксперимента, готовил научные публикации, выступал на семинарах перед коллегами. [c.83]

В [135] при изучении влияния концентрации метилцеллюлозы (МЦ) в воде на свойства суспензионного ПВХ установлено, что при больших концентрациях МЦ в воде (0,1-0,15 ) полученный полимер состоит из мелких, большей частью прозрачных и полупрозрачных зерен круглой формы. С уменьшением содержания МЦ до 0,03% размеры зерен увеличиваются и происходит их агрегация. Потеря агрегативной устойчивости полимерно-мономерных частиц в процессе полимеризации объясняется в данной работе снижением содержания СЭ на поверхности капель эмульсии и соответствующего уменьшения его защитного [c.20]

В литературе [4] описаны результаты изучения динамических механических свойств полимеров, полученных из алифатических и ароматических эпоксидов и этилен-диамина. Эти исследования проводили в диапазоне температур от —200° вплоть до температуры стеклования. В цитируемой работе рассматривали полимеры на основе алифатических соединений следующего строения [c.156]

Работа по изучению механизма полимеризации и сополимеризации циклических тиоокисей и изучению свойств полученных полимеров продолжается. [c.34]

До 1961 г. в тематике лаборатории превалировали работы но синтезу и изучению свойств индивидуальных кремнийорганических соединений, а с 1961 г. — по изучению материалов, получаемых на основе систем полимер—силикат—окисел. В связи с этим лаборатория получила новое наименование — Лаборатория кремнийорганических материалов. Научные направления вновь созданной лаборатории включали исследования по химии кремнийорганических соединений и получению органосиликатных материалов. [c.278]

Специфика структурных превращений определяет незавершенность релаксационных процессов при формировании покрытий и оказывает существенное влияние на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений, изменение их теплофизических параметров. Исследованию внутренних напряжений при формировании покрытий из дисперсий полимеров долгое время не уделяли должного внимания, а экспериментальные исследования в этой области полностью отсутствовали. Предполагалось [3], что величина внутренних напряжений в покрытиях из дисперсий полимеров незначительна и не оказывает влияния на их свойства. Постановка работ в этом направлении обусловлена разработкой технологии получения латексных покрытий на мягких подложках, тканях или волокнистых основах, являющихся составными элементами дублированных материалов типа клеенки, искусственной кожи, плащевых и технических тканей, а также нетканых материалов, где дисперсии применяются в качестве связующего для склеивания волокон. Внутренние напряжения, возникающие при формировании подобных материалов, вызывали их коробление в процессе формирования, значительно ухудшали качество изделий, а в ряде случаев вызывали их разрушение. С учетом этого возникла необходимость в разработке физико-химических путей понижения внутренних напряжений в покрытиях из дисперсий полимеров. Изучение кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений на различных этапах формирования покрытий дает возможность исследовать механизм пленкообразования в этих системах. [c.207]

Начиная с работ, вышедших в 1960 г., наблюдаемое при экструзии термопластов разбухание становится предметом специального изучения с целью получения новых показателей свойств расплава полимера. [c.63]

B данной работе описаны результаты изучения возможности полимеризации виниловых мономеров на активных центрах сажи, что, как предполагалось авторами, могло привести к получению полимеров, обладающих улучшенными физико-механическими и химическими свойствами. Сажа, как известно, — это вещество, поверхность частиц которого характеризуется высоким [c.211]

В настоящее время очень мало работ посвящено изучению свойств волокон, полученных формованием из расплава смесей полимеров, особенно волокон, полученных из смесей полипропилена с другими полимерами . [c.181]

В работе Е. Б. Тростянской с сотр. [166] при измерении поверхностной проводимости стеклянных волокон, модифицированных различными поверхностно-активными соединениями, и при изучении свойств ориентированных стеклопластиков, полученных на основе таких волокон, было показано, что поверхностные слои полимера имеют менее прочную структуру и оказываются более рыхлыми по сравнению с последующими слоями. [c.197]

Доказательством этому служит изучение свойств полимера с неизменными объемными характеристиками, но с различной природой функциональных групп на поверхности. В работе [49] приведены результаты измерения прочности полученных с помощью эпоксидного адгезива клеевых соединений политетрафторэтилена, на поверхность которого были привиты полистирол, полиметилметакрилат, поливинилацетат и поливиниловый спирт. Эти данные были сопоставлены со значениями а перечисленных полимеров. Как следует из рис. 57, между а и сопротивлением систем сдвигу наблюдается практически линейная антибатная зависимость, свидетельствующая о том, что объемные характеристики привитых соединений непосредственно ответственны за эффективность межфазного взаимодействия с адгезивом. Следовательно, понятие объемных свойств относится, строго говоря, не к фазе субстрата, а к его переходным слоям. Зона межфазного взаимодействия полимеров ограничена протяженностью переходных слоев, не распространяясь на слои, более удаленные от геометрической границы раздела фаз. Поэтому изложенные выще соображения относятся к этой области объекта. Соответственно поверхностные эффекты должны быть связаны с изменением природы и строения граничных слоев полимеров. Такой подход позволяет устранить ряд противоречий и одновременно он вновь иллюстрирует существенность влияния субстрата на характеристики граничных и переходных слоев адгезивов, определяющих, в конечном итоге, закономерности межфазного взаимодействия. [c.127]

Эти работы [4 положили начало развитию химии высокомолекулярных кремнийорганических соединений типа полиорганосилоксанов и показали возможность их применения в самых различных областях техники. Широкое применение полиорганосилоксанов в свою очередь вызвало большое развитие исследований не только в области синтеза и изучения свойств новых полимеров, но и синтеза новых кремнийорганических соединений, являющихся исходными продуктами для получения полимеров. В связи с этим в периодической литературе ежегодно появлялось большое количество статей, посвященных мономерным и полимерным кремнийор-ганическим соединениям. [c.10]

Развитию производства полиэтилена полимеризацией этилена при низком давлении способствует то, что по свойствам этот полиэтилен отличается от полиэтилена, получаемого при высоком давлении. В литературе опубликована обстоятельная работа, посвященная изучению свойств и областей применения полиэтилена, полученного при низком давлении [35]. Основным преимуществом нового метода получения полиэтилена является возможность получения продукта с любым молекулярным весом. В настоящее время для технических целей наиболее пригоден полиэтилен с мол. в. от 60 ООО до 250 ООО, хотя в ряде случаев используют полимеры и с более низким молекулярным весом. [c.16]

В настоящей статье мы не ставим своей целью рассмотреть достаточно подробно опубликованные исследования в различных направлениях синтеза и изучения свойств полимерных молекул с системой сопряженных связей и позволим себе обратить внимание лишь на некоторые из этих работ, которые, с нашей точки зрения, представляют сейчас наибольший интерес для решения задач получения органических полимеров с полупроводниковыми свойствами. [c.263]

Высшие алкилмеркаптаны (с числом атомов С 12—16) широко используются в качестве передатчиков цепи (регуляторов) при эмульсионной полимеризации таких мономеров, как бутадиен, стирол, акрилонитрил или хлоропрен [96, 97]. Исследования, направленные на выяснение механизма различных процессов, протекающих с участием алкилмеркаптанов, привели к получению большого количества данных, относящихся к присоединению меркаптанов к диеновым полимерам. В США значительная часть выполненных ранее исследований по синтезу и изучению свойств продуктов была проведена в ходе научных работ, финансируемых правительством, и описана в научных отчетах в период с 1943 по 1948 г., однако наиболее важные данные были включены в научно-технические публикации и патенты [96, 98—102]. [c.126]

В литературе имеются сведения о получении полимеров и сополимеров из олигомеров бутадиена. Подробно рассмотрены процессы полимеризации и сополимеризации олигомеров бутадиена на катионных катализаторах и каталитических системах, состоящих из галогенида титана и алюминийорганических соединений [289—292]. Из исследуемых олигомеров бутадиена наиболее изучен димер бутадиена — 4-винилциклогексен. Ряд работ [277, 293—299] посвящен изучению структуры и свойств полимеров на основе 4-винилциклогексена, полученных с использованием катионных катализаторов и катализаторов Циглера — Натта. [c.113]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

Мы уже говорили о том, что толщина граничного слоя зависит от свойств твердой поверхности и характеристик полимерной фазы. Влияние химической природы полимера на изменение свойств граничных слоев очень существенно. Рассмотрим некоторые литературные данные, полученные при измерении теплоемкости (табл. 25). Как видно из табл. 25, при увеличении в полимерах содержания аэросила во всех случаях происходит более или менее резкое понижение величины скачка теплоемкости АСр при температуре стеклования. Это указывает на переход некоторой части макромолекул из объема в граничные слои вблизи твердой поверхности. В табл. 25 приведены значения доли v полимера в граничном слое, найденной из зависимости, учитывающей величину скачка теплоемкости при стекловании для наполненного и ненаполненного образцов. Значение v увеличивается с повышением содержания наполнителя в системе (хотя пропорциональности при этом не наблюдается), и величина v стремится к некоторому пределу. Мы попытались проанализировать полученные данные на основании теории свободного объема, которую в более ранних работах мы применяли при рассмотрении стеклования в наполненных системах, изученного путем изменений удельного объема [220,221]. [c.165]

В соответствии с решением Международного Союза Теоретической и Прикладной химии (ШРАС) в крупнейших лабораториях мира под руководством и при участии ведущих специалистов в области изучения физико-химических свойств растворов полимеров проводились и проводятся работы по определению [т ], М , Мда и других характеристик стандартных образцов полистирола. При изготовлении этих образцов были использованы методы фракционирования для получения узких по МВР фракций, а три последних образца (5-102, 5-111 и 5-114) представляют собой очень узкие фракции полистирола, полученного по методу Шварца . [c.28]

В этих работах на примере изучения свойств концентрированных растворов полиметакриловой кислоты было установлено, что физикохимические закономерности, описывающие реологические свойства растворов, отличаются от закономерностей, описывающих поведение разбавленных растворов. Детальное исследование реологических свойств растворов полиметакриловой кислоты и ее солей в зависимости от концентрации и ионной силы раствора показало, что в концентрированных растворах полиэлектролитов влияние неионных межмолекулярных взаимодействий перекрывает действие электростатических сил. В результате этого происходят процессы вторичного структурообразования, связанные с проявлением действия водородных связей. Было детально исследовано явление отрицательной тиксотропии в концентрированных растворах полиметакриловой кислоты, и на основании полученных результатов сделан вывод о том, что возрастание концентрации полимера в растворе плохого растворителя может приводить не к свора чиванию макромолекул, а к их разворачиванию, сопровождаемому резким усилением межмолекулярпых взаим1одепст-вий. [c.335]

Основное внимание в теоретических и экспериментальных работах Александра Васильевича в области синтеза полимеров на основе непредельных соединений уделялось вопросам стереоспедифичсской полимеризации а-олефинов, а также получению и изучению свойств принципиально нового вида полимерных веществ. Последние относятся к классу полисо-пряженных систем, обладающих рядом необычных для полимеров электрофизических свойств, в частности полупроводимостью. А. В. Топчиев одним из первых разработал и предложил принципы получения таких полимеров, используя при этом как направленный синтез полисопря-женных систем по реакциям полимеризации и поликонденсации, так и процессы химического изменения макромолекул уже готовых полимеров. [c.3]

Второй период в развитии химии и технологии полимеров начинается с 1902 г. В этот период, наряду с использованием природных полимеров, интенсивно развивается химия синтетических полимеров, осуществляется переход от реакций химического превращения природных полимеров к реакциям их синтеза из мономеров. Делается решающий шаг к получению полимеров с заданными свойствами, то есть к проектированию новых видов ПМ. Второй период в истории полимеров опирается на крупнейшие достижения теоретической и прикладной органической химии по синтезу мономеров и изучению процессов их полимеризации и поликонденсации. К ним, в первую очередь, относятся работы A.B. Лебедева по полимеризации бутадиена (1908— 1912 гг.), И.И. Остромысленского по синтезу каучука (1911—1917 гг.), Б.В. Бызова по химии и технологии каучука и резины (1913—1915 гг.), Л. Бэкеленда и Г.С. Петрова по синтезу фенолоформальдегидных полимеров (1906 г.) и другие. [c.381]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

Цель работы. Синтез ненасыщенных фталидов, изучение их строения, активности в реакциях (со)полимеризации с виниловыми мономерами, а также некоторых свойств полученных полимеров. [c.3]

В работах [52, 53, 60] опубликованы данные исследования образцов звездообразных фуллеренсодержащих полимеров, различающихся по структуре ядра моноядерного 6-лучевого и дву-ядерого 12-лучевого (продукта попарного сочетания 6-лучевого полимера) полистиролов, а также моноядерного гибридного 12-лучевого полимера с равным числом лучей из полистирола и по ли-7ире 7-бути л метакрилата [60] классическими гидродинамическими методами (скоростная седиментация, поступательная диффузия, вискозиметрия) в разбавленных растворах. Диффузия гибридного полимера изучена с привлечением метода невидимок [60]. Определены ММ, асимметрия, гидродинамический радиус макромолекул и число ветвлений, изучен композиционный состав полимерного продукта и идентифицированы примеси [59, 74]. Полученные данные сопоставлены с трансляционной и вращательной подвижностью линейных полимеров, аналогов отдельного луча и звездообразных макромолекул. Проведено сравнение гидродинамических характеристик Сбо-содержащих полимеров со свойства- [c.210]

Несмотря на то что исследования ЭПР атомов и малых радикалов в газо вой фазе [28, 170, 171] очень важны для понимания основ спектроскопии и атомных структур, эти частицы имеют большее отношение к полимерным системам, если они находятся в конденсированной фазе. Довольно большое число малых радикалов такого типа, которые, очевидно, принимают участие в различных реакциях полимеров, было обнаружено с помощью спектров ЭПР, полученных при изучении конденсированных систем. Результаты таких работ постепенно расширили наши знания о свойствах этих радикалов и о влиянии на них окружения. Малые радикалы были получены с помощью нагревания [172], электрического разряда [40, 41, 43, 59, 60, 93, 94], фотолиза [39, 44, 59, 66, 76, 84, 117, 161] и радиолиза [35, 38, 55, 556, 72, 118, 119, 124, 134, 160, 173а, 183, 186, 195, 196, 210—212] и исследованы при низких температурах. [c.440]

Значительное число работ посвящено изучению свойств растворов поливинилхлорида, в качестве растворителей которого предложено применять смесь четыреххлористого углерода и ацетона сероуглерода и ацетона , нитроэтана, 1- и 2-нитропропана Изучение ряда растворителей показало, что наиболее высокой растворяющей способностью по отношению к поливинилхлориду обладают смеси неполярного растворителя с большим поверхностным натяжением и полярного растворителя с высокой молекулярной поляризуемостью которая связана его электронной структурой. Помимо этого имеют значение стерические препятствия, возникающие при приближении электроно-донорного центра растворителя к молекулам иоливинилхлорида,, а также эффективный объем растворителя. С этой точки зрения хорошими растворителями поливинилхлорида являются циклические эфиры, циклические кетоны, некоторые гетероциклические соединения и М,М-дизамещенные амиды Для определения взаимодействия поливинилхлорида с различными растворителями можно использовать данные, полученные при набухании отдельных образцов полимера [c.493]

Кратко рассмотрен химизм получения метилового эфира а-фторакриловой и а-фторметакриловой кислот и других фторированных мономеров и полимеров указанные полимеры обладают высокими температурами размягчения 99 , 3999 Имеются работы, посвященные изучению процесса полимеризации эфиров а-хлоракриловой кислоты 4ооо- 08 Исследованы условия полимеризации эфиров а-хлоракриловой кислоты (от метилового до изоамилового) и свойства полученных полимеров Полимеризацию проводили в блоке (под влиянием дневного и УФ-света, нейтронов, Y-лучей, нагревания), в растворах и эмульсии. Полимеры эфиров а-хлоракриловой кислоты более термостойки, имеют более высокие температуры размягчения, чем соответствующие полимеры эфиров метакриловой кислоты кроме того, полимер метилового эфира а-хлоракриловой кислоты огнестоек и устойчив к растрескиванию и обладает лучшими механическими свойствами [c.624]

К-Фенилимид малеиновой кислоты (К-фенилмальимид К-ФМИ), о нолимеризации которого ранее не было известно, был заполимеризован нами у-излучением Со ° в твердой фазе [1]. Описанные за последнее время полимеры имидов, особенно полипиромеллитимиды, обладающие весьма ценными свойствами, синтезированы обычной поликонденсацией [2]. Нами предпринято систематическое исследование полиимидов малеиновой кислоты (полимальимидов), образующихся при радиационном инициировании, и изучение процесса твердофазной полимеризации на примерах различных имидов. Целью настоящей работы являлось более подробное изучение радиационной полимеризации М-ФМИ в твердой фазе и характеристика полученных полимеров. [c.37]

Исследование термодеструкции в вакууме поли-2, 2 -де-фенилен-5, 5 -дибензимидазола, полученного на основе изофталевой кислоты, описано в работе а синтез и свойства полимера — в работе Для изучения кинетики и механизма процесса авторы использовали метод МТА, позволяющий по изменению масс-спектров при нагревании полимеров со скоростью 20 или 25 град/мин судить об изменении химической структуры. [c.22]

Для изучения свойств материала микротрещин представляется важным положение о взаимоироникаемости пустот. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что микротрещины, образованные при деформации полимеров в жидких средах, содержат большое количество низкомолекулярного компонента. Так, в работе [78] было показано, что показатель преломления микротрещины поликарбоната, полученной при деформации полимера в этаноле, равен 1,46. При этом для недеформированного полимера я= 1,58, а для этанола п= 1,36. При удалении этанола из объема микротрещины ее показатель преломления уменьшается и достигает значения 1,27. Рассчитанное из этих данных количество спирта, содержащегося в микротрещине, хорошо соответствует доле пустот внутри нее, определенной независимыми методами. В этой же работе на основании изучения кинетики удаления спирта из микротрещины был определен коэффициент диффузии (Ь) спирта, сорбированного внутри микротрещины. Для оценки О было псиользовано уравнение О [c.24]

Развитие производства синтетических полимерных материа-С лов требует огромных и организованных усилий многочислен- ньгх кадров исследователей, проектировщиков и работников промышленности. Достаточно сказать, что около одной трети всех химиков США — исследователей и технологов — занято в про- мышленности полимерных материалов [8]. В СССР для широко- го развития научно-исследовательских и опытных работ в области теории строения полимеров, изучения их свойств, разработки методов получения новых синтетических материалов и применения их в различных областях народного хозяйства значительно расширена сеть научно-исследовательских институтов, филиалов, лабораторий и пр. [1]. [c.17]

В результате изучения свойств привитой пленки можно сделать заключение, что оптимальная степень прививки составляет 25—30%. В работе [659] исследованы закономерности и механизм радиационной прививки винилхлорида на полиэтилене из газовой фазы при 25, 50 и 80 °С и давлениях паров мономера 1, 2 и 4 кгс/см . Установлено, что скорость образования привитого полимера уменьшается с повышением температуры, в пределах от 1 до 150 рад/с линейно зависит от мощности дозы и пропорциональна квадрату величины давления мономера. Было показано, что исследуемый процесс протекает по ионному механизму. Полученные представления о механизме привитой полимеризации позволили разработать принципиально новый метод получения сополимера, исключающий образование гомополимера. С целью подавления гЬмополимеризации образующиеся ионы удаляют из реакционного объема с помощью электриче- [c.234]

Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]

Метиловый эфир акриловой кислоты, или метилакрилат, а также этилакрилат и аллилакрилат, впервые были получены в 1873 г. Каспари и Толленсом путем отщепления брома от соответствующего эфира а,Р-дибромпропионовой кислоты цинком. При этом спО собность полимеризоваться была отмечена только за аллилакрилатом. Полимерный метилакрилат спустя семь лет описал Кальбаум, а полимеризацию этилового эфира наблюдал в 1883 г. Вегер. Изучением полимеризации акрилатов занимался Рём, а позже в 1929 г. и в последующих годах Штаудингер со своей школой опубликовал несколько работ, предметом которых явилось обстоятельное исследование полимеризации акриловых эфиров и изучение свойств полимеров. Начало производства пластических масс из метилакрилата относится приблизительно к 1920 г. позже для той же цели начали применять и другие эфиры акриловой кислоты. Производство метилового эфира акриловой кислоты из этилена через этиленхлоргидрин, сначала в небольшом масштабе, и переработка мономера в пластические массы основывались на работе Рёма и были начаты в Германии в 1927 г., а спустя четыре года и в США. Известность полиметилакрилата с тех пор непрерывно возрастала. Благодаря своей прочности и замечательным оптическим свойствам полиметилакрилат, а в последнее время особенно полибутилакрилат, являются одним из наиболее важных видов пластических масс для получения небьющегося стекла . [c.419]

Начало более или менее систематических исследований винильных соединений относится к 60-м годам XIX столетия. Одни химики, как, например, А. Гофман [40], заинтересовались способностью бромистого винила превращаться в белый аморфный полимер, другие же пытались реакцией двойного обмена получить новые виниль-ные производные. Так, М. М. Мясников [41] изучил взаимодействие эквивалентных количеств бромистого винила и уксуснокислого калия. Выступая в качестве пионера в изучении свойств галогенозамещенных олефинов, Мясников, очевидно, не сразу пришел к необходимости проводить реакцию в растворе этилового спирта и в жестких условиях, нагревая запаянные трубки при 150—170° С. Критерием начала реакции для Мясникова служил факт выделения бромистого калия. В итоге был получен, по выражению Мясникова, весьма летучий маслообразный, тонущий в воде, продукт, который, предположительно, без анализа был принят Мясниковым за уксуснокислый эфир. Но Мясникову не суждено было продолжать начатое исследование он вскоре скончался от скоротечной чахотки. За пять последовавших лет появилась всего одна работа А. Семенова [42]. Он остановил свой выбор на иодистом виниле, считая его самым реакционноснособным среди галоидных винилов. Семенов описал метод получения иодистого этилена, но добиться заметного выхода иодистого винила он не смог. Никаких констант для СгНз не было приведено, указывалось только, что реакция между эквивалентными количествами иодистого винила и щавелевокислого серебра проводилась в эфирной среде в запаянных трубках при 100° С. По описанию Семенова, реакция завершалась в течение 2—3 час. Из вскрытых трубок жидкость была декантирована. После испарения эфира должен был остаться виниловый эфир щавелевой кислоты, из которого действием аммиака Семенов намеревался получить виниловый спирт и оксамид. Но до этого дело не дошло. Семенов скороговоркой указал, что полученный им виниловый эфир щавелевой кислоты в присутствии воды постепенно выделяет щавелевую кислоту. В заключение он сообнщл, что занят вопросом получения чистого винилового спирта. Нам понятно теперь, что Семенов, при любых условиях, не мог получить чистый виниловый ал- [c.43]

В работе [141] изучены диэлектрические свойства полимерных пленок, полученных в тлеющем разряде переменного тока из гексаметилдисилокса-иа. Уменьшение скорости роста пленки при уменьшении давления в рабочей камере приводило к увеличению диэлектрической проницаемости слоя полимера от 3,5 до о —8 и к ухудшению стабильности свойств пленки. При осаждении пленок в тлеющем разряде смеси аргона и паров органического соединения (1 1) образовывались слои полимера, у которых диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь уменьшались на 10—30% при помещении их в вакуум, но при извлечении па воздух происходил возврат к исходным значениям. Предполагается, что эти изменения обусловлены адсорбцией влаги пористой полимерной пленкой. На диэлектрические свойства пленок, полученных без добавления аргона, вакуум не влиял. Механизм проводимости полимерных пленок был изучен с помощью вольт-амперных характеристик различных пленок, находившихся при комнатной температуре и температуре жидкого гелия. [c.445]

Склонность 1 алоидных бензилов и сме кных с ними соединений н осмолению и полимеризации давно хорошо известна. В 1932 г. Якобсон [87] дал обзор работ, проведенных в этой области, и произвел исследование полимеров, полученных из хлористого бензила, хлористого л-бром-бензила и бромистого л-ксилила. На основании изучения свойств поли- меров он приписал им строение углеводородных цепей, содержащих в качестве структурной единицы группу [c.641]

Целью работы является практическое ознакомление с реакцией сернокислотной полимеризации циклосилоксанов, получение сополимера ОМЦТС и ГМЦТС и изучение его свойств, в частности, температуры стеклования (сравнительно с температурой стеклования СКТ). Полученный полимер может быть далее использован для синтеза модифицированных кремнийорганических каучуков [c.178]

М. В. Перрин [22] описывает более ранний этап экспериментальных исследований, приведших к открытию полиэтилена в лабораториях Империал Кемикел Индастриез. Это исследование вначале даже отдаленно не было связано с изучением полимеризации или свойств этилена, а было направлено на получение основных данных о влиянии высокого давления на физические свойства вещества и возможного химического эффекта от применения высокого давления. Специальный опыт, приведший к образованию полимера, предназначался для конденсации бензальдегида с этиленом. Однако при вскрытии автоклава было обнаружено, что бензальдегид остался в неизмененном состоянии, а внутренние стенки автоклава были покрыты белым твердым веществом в виде тонкой пленки. Ввиду того, что последующие опыты сопровождались взрывами, работа была прекращена. Спустя 2 года этот продукт был открыт вторично и снова случайно. Перрин подчеркивает, что факт признания открытия, может быть, является более выдающимся событием, чем само открытие. Фирма Империал Кемикел Индастриез построила небольшой завод и запатентовала полиэтилен в Англии, США и Франции как новое вещество. [c.166]

Подвижность полимерных растворов в пористой среде. Этот иоказа-тель наиболее полно характеризует особенности течения полимерных растворов в пористой среде, так как обычная вязкостная характеристика не всегда отражает реальную картину. Например, более вязкие полимерные растворы при одинаковой концентрации не всегда имеют лучшие фильтрационные свойства. Это связано с тем, что различные полимеры обладают разной адсорбцией и способностью к механическому удерживанию, В работе [23] определены зависимости обратной относительной подвижности ( в х/цв, где А, йв — фазовые проницаемости для полимерного раствора и воды ц, нв—вязкости раствора и воды), полимерных растворов от скорости фильтрации, В частности, на основе изучения полученных [c.118]

Общий теоретический курс Высокомолекулярные соединения , который преподается на химических факультетах и на некоторых отделениях биологических факультетов университетов страны, знакомит студентов с основами науки о полимерах и дает представление О ее важнейших практических приложениях. Знания эти необходимы каждому современному химику независимо от его узкой специализации. В общем курсе рассматриваются наиболее существенные аспекты химии, физико-химии и физики полимеров в их единстве, привносимом макромолекулярностью и цепным строением. Предлагаемое учебное пособие — руководство к практическим занятиям по общему курсу, естественно, исходит из тех же принципов преподавания этой дисциплины, сформулированных в свое время основателем первой в нашей стране университетской кафедры высокомолекулярных соединений академиком В. А. Каргиным. Главная задача общего практикума — закрепить у студента полученные им в общем курсе представления о химических и физических особенностях полимерного вещества, а также привить ему навыки работы в области синтеза, химической модификации изучения физико-химических, механических свойств и структуры полимеров различных классов. [c.5]

В связи с изучением влияния степени полимеризации на прочность полимеров [472, с. 45] целесообразно упомянуть работу Сукни и Гарриса [479, с. 478], которые изучали разрушающее напряжение, удлинение при разрыве и сопротивление при изгибе для образцов, полученных из фракций ацетата целлюлозы. Эти механические характеристики зависят от средневесовой молекулярной массы и при графическом изображении их значения укладываются на кривую, аналогичную описанной Марком [469, с. 207]. Сукни и Гаррис считают, что механические свойства смесей фракций разной молекулярной массы выражаются как средневесовые из свойств взятых фракций [c.175]

Применение высокомолекулярных полимеров обычно связано с необходимостью получения растворов с требуемыми свойствами. Особенностью данного класса полимеров является наличие эффекта полиэлектролитпого набухания, в результате которого размеры макромолекулярного клубка могут изменяться в несколько раз, что в ряде случаев идгеет решающее значение в усилении положительного действия. Целью данной работы явилось изучение влияния pH и температуры па гидродинамические свойства ПМВПМС. [c.94]

Понятие парахор , предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168—171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов, измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспериментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171—175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых полимеров по формуле (П.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II.2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у име.т1и место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. [c.71]