Полиакриловая кислота изотактическая

Единичные кристаллы (рис. 126) полимеров чаще всего получают при медленном охлаждении предварительно нагретых растворов до температуры ниже критической температуры смещения. При быстром охлаждении обычно образуются сферолиты, так как в этих условиях макрокристаллы не успевают возникать. В настоящее время получены единичные монокристаллы полиэтилена, поликарбоната, триацетата целлюлозы, изотактических полистирола и полиакриловой кислоты, а также многих других полимеров. Такие кристаллы, размеры которых колеблются от нескольких [c.440]

Влияние микротактичности на скорость реакции было иллюстрировано на примере атактического и изотактического сополимеров акриловой кислоты и метилакрилата, имевших примерно одинаковый средний состав. Изотактический сополимер был получен путем полного омыления изотактического поли-тпрет-бутилакрилата и последующего частичного метилирования полученной полиакриловой кислоты диазометаном. Изотактический сополимер гидролизовался в 3—5 раз быстрее, чем атактический, а максимальная степень его омыления была значительно выше [224]. [c.92]

Радиационная сополимеризация акриловой кислоты из газовой фазы на вытянутой полиэтиленовой подложке приводит к образованию привитой полиакриловой кислоты изотактического строения [109]. Показана также возможность получения методом радиационной газофазной сополимеризации на полиэтиленовой подложке привитого стереорегулярного полиакрилонитрила [ПО]. [c.67]

Получена изотактическая полиакриловая кислота путем омыления изотактического полиизопропилакрилата, синтезированного полимеризацией изопропилакрилата в твердой фазе. Омыление проводилось н-бутиллитием в толуоле при —10°С. [c.317]

Сталлы изотактического полистирола, триацетата целлюлозы, полиэтилена, полиакриловой кислоты и ряда других полимеров. [c.86]

Подробно исследованы ИК-спектры аморфных и кристаллических, а соответственно, и стереорегулярных поли-м-бутил, поли-изобутил-, поли-втор- и грег-бутилакрилатов в области от 3500 до 700 см [799]. Макромолекулы бутиловых эфиров полиакриловой кислоты имеют изотактическую конфигурацию. В табл. 6.23 приведены спектральные характеристики полос для гетеротактического, аморфного и стереорегулярного полн-н-бутилакрилата. По- [c.266]

Полиакриловую кислоту стереорегулярного строения не удается получить непосредственной полимеризацией акриловой кислоты на нерастворимых металлоорганических комплексах, так как все эти комплексы разрушаются в присутствии кислот. Поэтому для получения стереорегулярной высококристаллической полиакриловой кислоты используют метод полимераналогичного превращения — гидролиз изотактического полимерного изопропилового эфира акриловой кислоты . Последний можно получить полимеризацией изопропилакрилата в присутствии н-бутиллития при —70° С в сре- [c.384]

Для ионогенных полимеров растворимость в воде повышается при увеличении суммарной плотности заряда полимерного компонента. Например, поли-2-винилпиридин или изотактическая полиакриловая кислота в неионизованном состоянии в воде нерастворимы, однако они растворяются в ней после частичной нейтрализации. Растворимость амфотерных полиэлектролитов, в частности белков, минимальна в том случае, когда полимер находится в изоэлектрическом состоянии, повышаясь при добавлении кислоты или основания (рис. 16). [c.79]

Далее, во многих случаях конфигурационные, конформационные и электростатические эффекты как бы налагаются на действие ближайших соседей или являются его составными частями. Так,-при гидролизе эфиров полиметакриловой [17, 18] и полиакриловой [19] кислот для изотактических полимеров наблюдали значительно большее ускорение реакции с глубиной превращения, чем для синдиотактических или атактических образцов очевидно (хотя это может быть и не единственным проявлением конфигурационного эффекта), именно изотактическая конфигурация наиболее благоприятна для анхимерного содействия ближайших соседних карбоксильных групп. [c.167]

Изотактический полиизопропилакрилат — кристаллическое вещество, плавится при температуре 162° С [179, 180], изотактический полиаллил-акрилат плавится при 86—90° С. Омылением этого эфира получена кристаллическая полиакриловая кислота [179, 181]. [c.196]

Примером влияния стереохимии на механизм внутримолекулярной реакции может служить циклизация полиакриловой кислоты с образованием полиангидрида [9]. При обработке тионилхлори-дом полиакриловой кислоты синдиотактического строения ангидридных звеньев не образуется, тогда как изотактическая полиакриловая кислота легко дегидратируется, давая соответствующий ангидрид. [c.36]

Изотактическая полиакриловая кислота получена щелочным гидролизом полн-изопропилакрилата. При пулевой и полной нейтрализации образуются видимые в электронном микроскопе кристаллические структуры. рК==5,5 и 6,3, а A/)/iT=0,64 и 1,44 при титровании NaOH и N( H3)40H соответственно. [c.502]

Несомненный интерес представляют полиэлектролитные комплексы, образованные регулярными полимерами. Кабанов, Каргина и др. изучали комплексы регулярных полиакриловых кислот и полифосфатов с ионенами поли-4-винилпиридиния, полученные матричной полимеризацией 4-винилпиридина в присутствии соответствующих поликислот [14, 15]. При рентгенографическом исследовании полученных в результате матричной полимеризации комплексов была обнаружена их высокая упорядоченность, а в случае поликомплекса изотактической полиакриловой кислоты с ионеном поли-4-винилпиридиния — их высокая кристалличность. После разделения такого комплекса на отдельные полимерные компоненты и последующего реконструирования, он проявлял вновь высокую степень кристалличности [15]. [c.235]

Для изотактических полимеров положение более сложно, однако качественно можно предсказать, что полиакриловая кислота при ионизации будет набухать меньше в том случае, когда цепь является синдиотактической, а не изотактической. [c.278]

Изотактическая полиакриловая кислота получена щелочным гидролизом поли-изопропилакрилата. При нулевой и полнот не трализации образуются видимые в электронном микроскопе кристаллические структуры. рК=Ъ,Ъ и 6,3, а Д/)ЛГ=0,64 и 1,44 при титровании NaOH и N( Ha)40H соответственно. [c.502]

Изотактическая полиакриловая кислота и ее соли получены гидролизом стереорегулярного полимера эфира акриловой кислоты 2159, 21бо Акриловая кислота легко полимеризуется при электролизе ее водных растворов в присутствии ацетата калия Описана полимеризация акриловой кислоты под действием различных инициаторов 2162-2170 [c.601]

Установлено, что как изотактической, так и для атактической полиакриловой кислоты характерны два основных типа структур глобулярные, построенные из компактных молекулярных клубков, и фибриллярные, построенные из развернутых молекулярных цепей, причем изотактическая акриловая кислота и ее натриевая соль способны образовывать высокоупорядоченные фибриллярные структуры в виде лент, спиралей и монокристаллов. Формы цепей сополимера акриловой кислоты с этилен-сульфокислотой в растворе изменяются в зависимости от изменения заряда цепи 2409-2413 Имеются другие работы, посвященные исследованию молекулярной упорядоченности и изучению молекулярных аил в полиакриловой кислоте и сополимерах метил- [c.606]

Атомы углерода нитрильной группы в полиакрило-нитриле [11] дают три линии с относительной интенсивностью 3 5 2, которые можно отнести нз основании качественных соображений к триадам тт, тг и гг. Это наблюдение согласуется с преимущественно нерегулярной конфигурацией полимерной цепи. Спектроскопия ЯМР С была применена также для изучения полиэлектролитов [12] атактической и изотактической полимет-акриловой кислоты, атактической полиакриловой кислоты и полностью альтернирующего сополимера этилена и малеинового ангидрида. Посредством ЯМР С были обнаружены стереохимические различия между [c.191]

На рис. 3.14 приведены кривые потенциометрического титрования стереорегулярной полиакриловой кислоты и ее низкомолекулярного аналога -пропионовой кислоты. Как и следовало ожидать, полиакриловая кислота является более слабой по сравнению с пропионовой. Ее кривые потенциометрического титрования располагаются в области более высоких значений pH. Вид кривых потенциометрического титрования зависит от микроструктуры цепи полиэлектролита. Полиион с фиксированными зарядами стремится принять форму спирали - в случае изотактической цепи и форму плоского вытянутого зигзага в случае синдио- или атактической цепи. Изотактическая цепь характеризуется более высокой плотностью заряда. Следовательно, при одинаковых значениях а энергия электростатического взаимодействия такой цепи с противоионами будет наибольшей по сравнению с цепями другой микроструктуры, а кривая потенциометрического титрования расположена правее (кривая 3). [c.132]

Рис. 52. Влияние концентрации раствора изотактической полиакриловой кислоты в жидком аммиаке на структуру полимера

Однако за последние годы уже накопился богатый экспериментальный материал, который позволяет считать возможным образование единичных кристаллов полимеров почти для всех высокомолекулярных кристаллизующихся продуктов. Так, например, получены единичные кристаллы полиэтилена [22], изотактического полистирола [31], триацетата целлюлозы [32], политрифторхлор-этилена [33], изотактической полиакриловой кислоты [34], изотактического полипропилена [31], гуттаперчи [35] и некоторых других полимеров [22, 36]. [c.193]

Полученные до сих пор экспериментальные данные не согласуются с предсказаниями теории. Миллер, Ботти и Роу [110] не обнаружили разницы в кривых потенциометрического титрования стереорегулярной и атактической полиакриловой кислоты. Лобл и О Нэйл [111] исследовали изотактическую и атактическую формы полпметакриловой кислоты. Они нашли, что изотактическая форма менее растворима при низких степенях нейтрализации, является более слабой кислотой и сильнее связывает ионы одновалентной меди. [c.30]

Соли изотактической полиакриловой кислоты, особенно соли калия и тетраметиламмония, кристаллизуются в виде хорошо ограненных монокристаллов. На воздухе они быстро увлажняются. [c.385]

Метилметакрилат может быть заполимеризован в различных условиях, обеспечивающих получение полимера с преобладанием изотактической или синдиотактической конфигураций цепи. Было установлено, что процесс омыления в присутствии сильных кислот или сильных щелочей [63, 64], так же как и гидролиз, каталитически ускоряемый соседними карбоксильными группами в цепи [65], протекает значительно быстрее для изотактического полимера, чем для полимеров синдиотактического или атактического строения . Было также установлено, что изотактические структуры в частично метилированной полиакриловой кислоте также обладают более высокой реакционной способностью [65а]. Анализ кинетических данных для этих систем значительно труднее, чем для полимеров фениловых эфиров этой кислоты. Омыление фениловых эфиров сопровождается резким изменением ультрафиолетовых спектров полимера, что обеспечивает получение точных результатов. Аналитическая чувствительность этого метода дает возможность получения точных данных при гидролизе сополимеров, содержащих до 1% эфирных фениловых групп. В этих условиях почти каждая из эфирных групп оказывается блокированной двумя карбоксильными, и изменение их реакционной способности можно объяснить различным пространственным расположением. При омылении [c.32]

Стереорегулярную форму полиакриловой кислоты не удается получить иепосредспвенной полимеризацией акриловой кислоты на нерастворимых металлоорганических комплексах, так как все эти комплексы разрушаются в присутствии кислот. Поэтому для получения стереорегулярной высококристаллической полиакриловой кислоты используют метод полимераналогичного преврашения — гидролиза изотактического полимерного изопропилового эфира акриловой кислоты . Последний можно получить полимеризацией изопропилакрилата в присутствии н-бутиллития при —70°С в среде толуола. Полный гидролиз полимерного эфира достигается действием КОН в смеси растворителей из пропилового спирта и толуола или из роды, пропило-вого спирта и толуола. Процесс продолжается в течение 10 ч при 90°С. [c.365]

Соли изотактической полиакриловой кислоты, особенно соли калия и тетраметиламмония, кристаллизуются в виде хорошо [c.365]