Свойства разбавленных растворов электролитов

Обычно свойства разбавленных растворов электролитов делят на две группы. К первой группе относят свойства, не зависящие для данного растворителя от природы растворенного вещества. Это давление насыщенного пара растворителя над раствором, повыщение температуры кипения и понижение температуры затвердевания по сравнению с растворителем, осмотическое давление и др. Проявление растворами таких свойств послужило основой для создания физической теории растворов. Ко второй группе относят свойства, зависящие в данном растворителе от природы растворенного вещества,— тепловые эффекты растворения, электропроводность, оптические и др. [c.225]

СВОЙСТВА РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.113]

Введенное Дебаем понятие ионной атмосферы и использование им уравнения Пуассона позволили дать остроумную и простую математическую трактовку, из которой вытекали точные соотношения, позволявшие количественно предсказывать свойства разбавленных растворов электролитов. [c.33]

Популярность моляльности среди экспериментаторов, работающих в физической химии, видимо, объясняется тем, что ее легко получить непосредственно из масс компонентов в растворе, без отдельного определения плотности. Концентрация в молярной шкале более удобна при анализе процессов транспорта в растворах. Кроме того, моляльность особенно неудобна, если в рассматриваемую область концентраций входит расплавленная соль, поскольку моляльность при этом обращается в бесконечность. Можно использовать шкалу мольных долей, но тогда приходится решать, как рассматривать диссоциированный электролит. Массовая доля имеет то преимущество, что она зависит лишь от масс компонентов и к тому же не зависит от шкалы атомных весов, которая, как известно, изменялась даже в последние годы. Однако шкала массовой доли не позволяет просто рассмотреть взаимосвязанные свойства растворов (понижение точки замерзания, повышение точки кипения, понижение давления пара), а также свойства разбавленных растворов электролитов. Единственной из этих шкал, изменяющейся с температурой при нагревании данного раствора, является молярная концентрация. [c.44]

В первом приближении некоторые свойства разбавленных растворов электролита можно описать, если учитывать только действующие на относительно большом расстоянии электростатические взаимодействия между ионами и пренебречь всеми другими, действующими на более коротком по сравнению с ними расстоянии. В этом отношении представляется допустимым рассматривать все вещества, которые присутствуют в разбавленном растворе почти целиком (на 95— 100%) в виде свободных ионов, сильными электролитами независимо от того, какие образуются частицы при добавлении небольшой части этого вещества в раствор — ионные пары или ковалентные молекулы. [c.467]

Ранние теории высаливания объясняли понижение растворимости неэлектролита уменьшением растворяющей способности воды в результате гидратации ионов. То, что эти теории гидратации не могли объяснить зависимость величины kg от размера неэлектролита, и успех теории катионного взаимодействия Дебая — Хюккеля в объяснении большинства свойств разбавленных растворов электролитов побудили некоторых авторов отвергнуть теории гидратации и предпочесть теории электростатического распределения. Лишь недавно было установлено [111, 219], что как гидрофильная гидратация вблизи иона, так и поляризация молекул неэлектролита и воды вносят свой вклад в суммарный эффект высаливания. [c.75]

Уравнения, выражающие свойства разбавленных растворов неэлектролитов, принимают другой вид для разбавленных растворов электролитов. Это обусловлено тем, что свойства разбавленных растворов определяются не только количеством молекул растворенного вещества, как это имело место для растворов неэлектролитов, а суммой чисел молекул и ионов растворенного электролита. Поэтому для выражения свойств разбавленных растворов электролитов в вышеприведенных уравнениях число молекул N заменяется про- [c.168]

Введение изотонического коэффициента в уравнения, описывающие свойства идеальных растворов неэлектролитов, позволило применить эти уравнения для вычисления свойств разбавленных растворов электролитов, для которых уравнения (1.1) — (1.3) принимают следующий вид [c.17]

Аррениус обратил большое внимание на доказательство того положения, что большая часть свойств разбавленных растворов электролитов относится к аддитивным свойствам. [c.283]

Изучение термодинамических свойств разбавленных растворов электролитов связано с развитием теории Дебая — Хюккеля — Онзагера. Эта теория позволяет рассчитать по результатам термохимических измерений в разбавленных растворах значения теплоты растворения при бесконечном разведении ДЯо и величину наклона кривой АНт(т). Подробное рассмотрение методики и примеры расчета для неводных и водно-неводных растворителей даны в статье Г. А. Крестова и И. В, Егоровой (1968). [c.85]

Вторая существенная особенность расплавленных солей, затрудняющая их.изучение, состоит в том, что частицы расплава электростатически заряжены. Объяснение термодинамических свойств растворов электролитов на заре теоретической химии вызывало большие трудности, порожденные дальнодействую-щим характером кулоновского взаимодействия, в корне отличного от взаимодействия Леннарда-Джонса, часто используемого в качестве потенциальной энергии атомов благородных газов. Из решения, предложенного Дебаем и Хюккелем в их основополагающей работе [1], стало ясно, насколько значителен эффект этих дальнодействующих сил. Характерно, что различные равновесные свойства разбавленных растворов электролитов в растворителях-неэлектролитах, поддающиеся измерению, не могут быть представлены в виде степенных рядов по концентрации соли, как это делается для растворов неэлектролитов. [c.77]