Фенил тиогидантоин

Производные аминокислот обычно циклизуются труднее, особенно в случае глицина, чем те же аминокислоты, входящие в состав пептидов. Для синтеза производных фенил-тиогидантоина (ФТГ) [86, 91] или количественного определения N-концевых остатков ФТК-производные часто циклизуют в 1 н. растворе НС1 в течение 1 час при 100°. Однако в этих условиях ФТГ-производные серина, треонина и цистина нестабильны, поэтому их не удается выделить и количественно определить. Кроме того, все ФТГ-производные в кислой среде разлагаются, причем степень разложения возрастает с увеличением кислотности и повышением температуры [114, 317]. В водной среде максимальный выход ФТГ-производных достигается при действии сильной кислоты при сравнительно низких температурах и по возможности меньшей продолжительности реакции. При низкой температуре реакционной смеси и применении концентрированных кислот (1—5 н.) удалось синтезировать ФТГ-производные серина, треонина и цистина в водной среде [159, 195]. Кроме того, эти соединения легко получаются в среде уксусная кислота — HG1 [289]. [c.240]

Реакция протекает в пиридин-водной среде прй pH 8—9 и температуре 40°. Образующиеся фенилтиокарбамилпроизвод-ные аминокислот подвергаются обработке безводной соляной кисдотой, под действием которой они превращаются в фенил-тиогидантоины. Фенилтиогидантоины различных аминокислот могут быть разделены хроматографически при гидролизе щелочью они распадаются на фенилизотиоцианат и соответствующую аминокислоту, которая идентифицируется хроматографически. [c.57]

V. К-(2,4-ДИНИТРОФЕНИЛ)-АМИНОКИСЛОТЫ И З-ФЕНИЛ-2-ТИОГИДАНТОИНЫ [c.412]

Смеси З-фенил-2-тиогидантоинов аминокислот могут быть легко разделены [181 ] ка слое силикагель — гипс как двумерной, так и одномерной хроматографией. [c.97]

З-фенил-2-тиогидантоина производные 10, 266 Трифторуксусная кислота — фосфин-сульфид сульфуризация [c.580]

З-Фенил-2-тиогидантоины имеют следующую структуру [c.220]

Вторая стадия отщепление Ы-концевого остатка в форме фенил-тиогидантоина в результате реакции циклизации. Эдман [45] предполагает, что циклизация протекает через стадию тиазолинона, дальнейшее превращение которого может идти по одному из двух указанных выше путей (в зависимости от условий), как показано ниже. [c.159]

Реакция фенилизотиоцианата с аминогруппами белков очень похожа на соответствующую реакцию изоцианатов. Было найдено, что фенил-изотиоцианат можно применять для определения содержания аминных концевых групп в белках и последовательности аминокислот в полипептидах и белках в последнем случае проводят постадийное расщепление с аминного конца молекулы. Метод основан на специфической реакционной способности фенилизотиоцианата, который в среде пиридина реагирует с концевыми аминогруппами, образуя фенилтиокарбамилпептиды (ФТК-пептиды). Эти производные при нагревании с безводным хлористым водородом в среде нитрометана легко перегруппировываются, образуя фенил-тиогидантоин N-концевого аминокислотного остатка исходного белка. При нагревании со щелочью фенилтиогидантоин расщепляется, образуя свободную аминокислоту, которую можно идентифицировать, например. [c.370]

Модификацией метода Эдмана является применение метилизотиоцианата вместо фенилизотиоцнаната. При этом Н-концевая аминокислота отщепляется в виде метил-тиогидантоина (В. М. Степанов, В. Ф. Кривцов, 1963). Дальнейшее весьма перспективное развитие метода Эдмана состоит в совмещении его с масс-спектрометрической идентификацией отщепляемых от пептида Н-концевых аминокислот в виде фенил- или ме-тилтиогидантоинов (Н. С. Вульфсон, В. М. Степанов, В. А. Пучков, А. М. Зякун 1963. 1964).— Прим. ред. [c.691]

Среди гетероциклических тиоамидов наибольшее внимание было уделено изучению тиогидантоинов и тиобарбитуровых кислот. Обычно десульфуризация в растпоре этилопого спирта (2— 5 час при кипячении) приводит к замещению серы на водород. В качестве примера можно привести десульфуризацию Б, 5-ди-фенил-2-тиогидантоина ( VIII) [136, 137] и 5-этил-5-фенил-2-тиобарбитуровой киглоты ( IX) [138]. [c.408]

Тиогидантоин и его производные (5-бензилиден-2-тиогидан-тоин, 5-бензилиден-З-фенил-2-тиогидантоин, 5-салицилиден- 1-аце-тил-2-тиогидантоин и 5-салицилиден-3-фенил-2-тиогидантоин) взаимодействуют с АиВг4 [598]. Эти реагенты менее чувствительны, чем производные роданина. [c.40]

Стадия изомеризации состоит из двух последовательных реакций — быстрый гидролиз тиазолинона в ФТК-произаодное аминокислоты и циклизация последнего в З-фенил-2-тиогидантоин. [c.58]

Усовершенствование методики разделения и идентификации аминокислот в белковых гидролизатах заключается в превращении кислот в З-фенил-2-тиогидантоины действием фенилизотиоциа-ната [155] с последующим разделением их при помощи бумажной хроматографии или хроматографии на колонках [156]. Для количественных определений достаточно 10 мкг кислоты максимум адсорбции определяли при 269 ммк (кроме серина и треонина). [c.396]

При изучении К-концевой последовательности аминокислот в белках и пептидах часто используется метод Эдмана, заключающийся в последовательном отщеплении N-кoнцeвыx аминокислотных остатков от полипептидной цепи в виде соответствующих З-фенил-2-тиогидантоинов [78, 79]. [c.31]

Рис. 134. Кривая кругового дихроизма 1,5-циклотриметилен-З-фенил-2-тиогидантоина (в диоксане).

Один из общепринятых методов ступенчатой деструкции некоторой последовательности пептидов по Эдману [64] осуществляется с применением 5-заме-щенных З-фенил-2-тиогидантоинов (ХЫУ). Эти соединения имеют слабую полосу поглощения вблизи 310 ммк и обнаруживают плечо на плавной кривой, обусловленное сильным поглощением при 267 ммк [65]. З-Фенил-2-тиогидан-тоины легко рацемизуются, но кривые ДОВ для них могут быть получены. Таким путем было показано, что соотношение между знаком эффекта Коттона, расположенного около 310 ммк, и конфигурацией такое же, как и в случае дитиокарбаматов [65]. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология