Закон действующих масс в многокомпонентных системах

Установленная из опыта [100—113] ассоциация галогенидов и нитратов щелочных металлов в водных растворах подрывает основы гидратных теорий, в том числе и теорий многокомпонентных смесей, рассмотренных в главах I и II. В последнем случае теории, основанные на правиле Здановского, вступают в противоречие с законом действия масс, поскольку изменение концентрации общего иона при образовании тройного раствора, находящегося в изопиестическом рав- новесии с бинарными, не может не вызвать изменения доли ассоциированного соединения в смеси, что, в свою очередь, не может не привести к перераспределению связанной воды между компонентами системы или свободной водой и изменению, например, осмотического коэффициента данного электролита в тройном растворе по сравнению с его значением в бинарном. Если при этом в некоторых случаях активность воды не меняется или меняется незначительно, то это значит, что при перераспределении общий баланс связанной воды не претерпевает существенных изменений. [c.22]

МАКРОКИНЕТИКА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ 3.1. Проблема применения закона действующих масс в многокомпонентных системах [c.33]

В соответств ии с современными предсказаниями совершенно очевидно, что не только в случае отсутствия явного химического взаимодействия извлекаемой соли с экстрагентом, но и при наличии сильного химического взаимодействия с образованием в органической фазе соединения, резко отличного по составу от исходной соли, количественное описание экстракционных равновесий возможно только при условии подстановки в выражения для константы распределения или закона действия масс активностей распределяющегося вещества, но отнюдь не концентраций (см. [1], глава IV). Поскольку системы, имеющие значение в экстракционной практике, как правило, многокомпонентны (водная фаза кроме распределяющегося вещества содержит обычно неорганическую кислоту, неэкстрагируемую соль или соли, или то и другое вместе), для предсказания влияния высаливателей > на величину коэффициента распределения важно уметь вычислять коэффициенты активности распределяющихся веществ в присутствии посторонних электролитов. Это осуществимо только на основании теории растворов. Однако ввиду того. [c.10]

Для произвольных многокомпонентных систем химические потенциалы компонентов определяют выражением (11.134). Если в такой системе может произойти химическая реакция (П.1), то подстановка выражения (11.134) для химических потенциалов в общее условие хи.мического равновесия (11.146) приведет к обобщенной формулировке закона действующих масс [c.145]

Масло в его исходном состоянии является многокомпонентной гомогенной системой. Масло, находящееся на деталях цилиндропоршневой группы в тонких и особенно ультратонких слоях, реагирует с кислородом воздуха в соответствии с законом действующих масс, по которому скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. Следовательно, по мере увеличения количества углеводородов масла, которые прореагировали с кислородом воздуха, скорость реакции начинает снижаться до тех пор, пока не наступит химическое равновесие. [c.108]

Отдельные закономерности реакционной способности МСС рассмотрены ранее [ -9 Для применения закона действующих масс в многокомпонентнь х системах необходимо имепъ информацию о совокупности реакций в системе, концентраций реагирующих компонентов, промежуточных веществ и продуктов реакции. В силу этих обстоялельс и, попытка точно описать массив превращений приведет к громоздким вычислениям с малым практическим результато.м. Но, поскольку в системе выполняется принцип детального равновесия, для каждого ингредиента смеси можно записать закон действующих масс [c.33]

Поскольку функция распределения энергии активации изменяется, изменяется и константа. Если процесс протекает в многокомпонентной системе, то нетрудно показать, что следстви(гм этого является распад константы скорости к, на, зависящую от времени, К(1) и, независящую от времени, часть Q к == КО) О Это означает, что в МСС строго не выполняется закон действующих масс и кинеп ика процессов должна быть скорректирована с учетом многокомпонентност и. [c.36]

В многокомпонентных активных средах обнаружен эффект зависимости выхода продуктов жидкофазных реакций термоконденсации от энергии активации вязкого течения и температуры стеклования исходной системы. Описаны кинетические явления, связанные с отклонениями от закона действующих масс, вследствие непрерывного изменения состояния системы. Показан общий характер релаксационных про1 ессов различных по природе систем в газофазных реакциях пиролиза. [c.58]

Химия жидкостной экстракции неорганических соединений в значительной степени определяется равновесием в многокомпонентных гетерогенных системах. Типы равновесий, наблюдающиеся в некоторых экстракционных системах, очень разнообразны. Различные количественные отношения, выведенные на основе законов Рауля и Генри, правиле фаз, законе распределения Нернста и законе действующих масс в различных формах, только частично удовлетворяют исследоваЛлей, некоторые из них приняты с большим приближением. [c.25]

Если рассматривать многокомпонентное вещество как изолированную макросистему, и каждый ее компонент (индивидуальное вещество) как некоторое микрососгояние этой системы, тогда число микросостояний юолированной системы должно самопроизвольно увеличиваться 0. В изолированной системе возможны самопроизвольные процессы, связанные с увеличением числа компонентов. Таким образом, в природе существует особая энтропия разнообразия компонентов (ЭРК). В макросистемах имеет место процесс самопроизвольного роста ЭРК. По этой причине в природе исключено существование индивидуальных веществ. Каждое вещество является системой более или менее близких или различных по природе компонентов. Очевидно, ЭРК надо учитывать как дополнительный фактор во всех без исключения природных и технических процессах. Существование ЭРК обуславливает такое явление, наблюдаемое в технологии, как отсутствие выходов веществ равных единице. При деструктивных процессах рост ЭРК вызывает образование многокомпонентных систе с нормальным распределением состава. Это, по-видимому, является одной из причин генезиса углеводородного вещества, органических биоотложений и земной коры с образованием нефти. Кроме того, рост ЭРК приводит к увеличению вероятности различия реагирующих компонентов. Следовательно, в МСС не выполняются законы постоянства состава и действующих масс. Таким образом, источником возникновения и эволюции МСС является рост энтропии разнообразия компонентов. Особенности термодинамики МСС [c.221]