Поведение полимеров в растворах

Рис. 4.3. Поведение полимера в растворе при разбавлении [178 58

ПОВЕДЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ В РАСТВОРАХ [c.60]

Поведение полимеров в растворах 61 [c.61]

Поведение полимеров в растворах 63 [c.63]

Поведений полимеров в растворах [c.69]

Следует отметить, что некоторые бирадикалы типа VI или VI [, могут служить моделями полимерных цепей, и изучение обменных взаимодействий неспаренных электронов в них может дать полезные сведения о форме и поведении полимеров в растворах. [c.128]

Штаудингером представления о вытянутой, жесткой, палочкообразной форме таких длинных молекул в свете многочисленных экспериментальных данных (например, рентгеновского анализа, адсорбции линейных полимеров на жидких поверхностях и поведения полимеров в растворе и др.) оказались неправильными. Представления Штаудингера не могут быть также увязаны с высокоэластическими свойствами полимеров. Поэтому высокоэластические свойства полимеров старались объяснить внутренней подвижностью макромолекул, их гибкостью, способностью изгибаться и менять свою конфигурацию. [c.92]

Молекулярную массу этих сополимеров определяли методом гель-проникающей хроматографии в системе диметилформ-амид —бромид лития. Исследовано влияние бромида лития на поведение полимера в растворе [572]. [c.541]

СЕДИМЕНТАЦИОННАЯ И СРЕДНЕВЯЗКОСТНАЯ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ Существуют другие способы усреднения молекулярных масс, основанные на седиментационном и гидродинамическом поведении полимера в растворе. Так, -средняя молекулярная масса выражается как [c.76]

НИИ настолько точно, насколько справедливо обычно используемое приближение гамакеровского интеграла, описывающего притяжение. В то же время, вычисленные таким образом абсолютные значения отталкивания, вероятно, не содержат больших ошибок, чем ошибки, возникающие при оценке численных значений константы Гамакера. Очевидно, что дальнейшее развитие теории стерической стабилизации полимерными цепями в растворе должно в большой степени зависеть от углубления понимания общего поведения полимеров в растворе, в особенности при более реальных концентрациях, чем концентрации при бесконечном разбавлении. [c.47]

Суммируя представления о влиянии реологических факторов на закономерности образования клеевых соединений, нетрудно показать, что в целом они сводятся к проявлению важнейшей особенности макромолекулярных цепей — их подвижности. Количественный учет этой характеристики обычно основывают на изучении поведения полимеров в растворах [16], привлекая в качестве ее меры характеристическое отношение (термодинамическую гибкость) и константу уравнения Марка-Хау-винка при нулевом значении изобарно-изотермического потенциала взаимодействия в системе. Применительно к твердым полимерам в последнее время было предложено оценивать подвижность макромолекулярных цепей отношением ван-дер-ваальсовых объемов повторяющегося звена и сегмента, определяя последний из предварительно рассчитанных значений энергии когезии сегмента [17]. Коэффициент корреляции найденной таким путем гибкости со значениями термодинамической гибкости, известными из литературы [16], для 29 полимеров различной химической природы составляет 0,987, что пред- [c.13]

Подведем некоторые итоги. Из изложенного следует, что как механические свойства полимеров в блоке и прежде всего высокоэластичность, так и специфическое поведение полимеров в растворах находят свое объяснение в гибкости длинных цепных образований, которыми являются макромолекулы полимеров. Иными словами, большие или меньшие участки полимерных цепей обладают независимой друг от друга подвижностью. Теоретическое истолкование наблюдаемых фактов можно поэтому осуществить на основе статистических представлений макромолекула может трактоваться как статистический ансамбль элементов с независимыми степенями свободы. Экспериментальное определение свойств отдельных макромолекул в растворах — их размеров, формы, оптической анизотропии, дипольных моментов и т. д.—дает позможность всесторонней пров рки статистической теории полимерных цепей. Задача последней состоит в вычислении названных параметров на основе имеющихся сведений о химическом строении макромолекул. В этом смысле теория макромолекул преследует те же цели, что и теория малых молекул, предназначенная для установления связи между различными молекулярными постоянными, например межатомными расстояниями, динольными моментами, поляризуемостью и т. д., и для вычисления этих постоянных. Теория малых молекул строится либо на квантовохимической, либо на полуэмнирической основе. Существующие в настоящее время методы квантовой химии недостаточно совершенны, и применение их сопряжено с (зчень громоздкими расчетами. Поэтому конкретные определения молекулярных постоянных и соотношений между ними обычно эффективно осуществляются с помощью полу-эмпирической теории, в то время как общие представления о природе этих постоянных имеют глубокое квантовомеханическое обоснование. В нолуэмпирическо теории малых молекул широко применяется валент- [c.40]