Макромолекулы химическое строение

Модификацией имеющихся полимеров можно быстрее и экономичнее получить новые полимерные материалы. В промышленности используют следующие методы модификации 1) изменение химического строения макромолекул полимера (химическая модификация) 2) изменение физической структуры полимера без изменения его молекулярной массы и химического строения (структурная модификация) 3) применение смесей полимера с другими соединениями. Наиболее часто используется химическая модификация, которая осушествляется введением новых функциональных групп в молекулу полимера, введением новых звеньев в макромолекулу (синтез сополимеров) и получением привитых и блочных сополимеров, а также разветвленных и пространственных полимеров. [c.200]

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Несмотря на многие сотни атомов, входящих в состав одной такой макромолекулы, химическое строение ее не так уж сложно. Дело в том, что макромолекулы большинства полимеров построены из одинаковых, многократно повторяющихся групп атомов — элементарных звеньев, — связанных между собой. Например, макромолекулы полиэтилена и поливинилхлорида [c.353]

Белки — природные высокомолекулярные соединения, являющиеся структурной основой всех живых организмов. К ним относятся ферменты — катализаторы многочисленных реакций в живых организмах, дыхательные пигменты, многие гормоны. Число встречающихся в природе белков крайне велико, их частью являются а-аминокислоты — СН(Р) — СООН, где Р — углеводородный радикал алифатического или ароматического ряда, либо гетероциклический радикал, содержащий серу и азот. Различие в химическом строении белков обусловлено количеством и порядком чередования аминокислот в молекуле. Белковые молекулярные цепочки располагаются в пространстве в виде спирали или волокон. ] лавная особенность белков — способность самопроизвольно формировать пространственную структуру, свойственную только данному виду растения, т.е. они обладают "памятью" макромолекулы Г>елков могут "записать", "запомнить" и передать "наследству" ин — (формацию. В этом состоит химический механизм самовоспроизве — />,ения. [c.48]

Зависимость [/,2] / от степени полимеризации Р макромолекулы определяется химическим строением (первичной структурой) полимеров [c.84]

В каких фазовых и физических состояниях существует целлюлоза Влияют ли химическое строение, молекулярная масса и конфигурация макромолекул на зависимость свойство -температура [c.391]

Прочностные характеристики полимеров также зависят от времени действия нагрузки, предварительной ориентации макромолекул, химического строения (прочность валентных и межмолекулярных сил) и связанной с ним плотности (увеличение ее часто сопровождается возрастанием разрывной прочности), присутствия поверхностно-активной среды и т. д. [c.424]

Отмеченные различия в условиях получения влияют на строение макромолекул каучука, которым и определяются физико-хи-мические и технические свойства эластомеров [16, 44, 59, 70, 71]. Основными параметрами строения макромолекул помимо гибкости, являются размеры макромолекул, их разветвленность и молекулярно-массовое распределение микроструктура макромолекул химическое строение, обусловливающее склонность эластомера к химическим реакциям. [c.101]

Химическое строение звеньев макромолекул определяет характер возможных химических превращений полимера. Растворимость полимера, его проницаемость для электрического тока, света и радиоволн также зависят от химического строения звеньев макромолекул. [c.20]

Весь комплекс физических и химических свойств волокнообразующих полимеров в существенной степени определяется размерами и химическим строением макромолекул, а также особенностями их агрегации - надмолекулярной структурой. [c.16]

Полиморфизм - существование различных кристаллических модификаций у полимеров одинакового химического строения. Может быть обусловлен кон-формационными различиями макромолекул, а также различной упаковкой макромолекул, имеющих одинаковую конформацию. [c.403]

Линейная макромолекула имеет (в зависимости от химического строения полимера) различные концевые фуппы -ОН, -СООН, -NH2 и др. [c.19]

Размеры макромолекулы в 0-условиях называют невозмущенными. Невозмущенные размеры макромолекулы данной степени полимеризации в растворе зависят только от химического строения цепи числа и длины связей в основной цепи, валентных углов и энергии невалентных взаимодействий близких по цепи атомов и атомных групп, которые обусловливают заторможенность внутреннего вращения звеньев. Эти факторы определяют способность изолированной цепи к конформационным превращениям, т. е. ее гибкость. Поэтому при заданной степени полимеризации невозмущенные размеры могут служить мерой равновесной термодинамической гибкости (жесткости) цепи. [c.91]

Гибкость изолированной макромолекулы зависит только от особенностей ее химического строения строения основной полимерной цепи, размеров и полярности боковых заместителей, т.е. от величины потенциального энергетического барьера /о-Введение гетероатомов в полимерную цепь увеличивает гибкость макромолекул в ряду [c.81]

В 0-растворителе размеры полимерного клубка, как уже отмечалось, определяются только химическим строением и степенью полимеризации макромолекулы. В хорошем растворителе размеры макромолекулы зависят как от природы полимера, так и от качества растворителя. Отношение размеров макромолекулы в хорошем растворителе к размерам ее в 0-растворителе называется коэффициентом набухания макромолекулы а) [c.92]

Скелетная гибкость макромолекул - способность к конформационным переходам изолированной цепи. В изотермических условиях зависит только от химического строения макромолекулы. Определяется высотой потенциального барьера, препятствующего свободному вращению звеньев. [c.404]

Высокомолекулярные вещества можно классифицировать по механизмам реакций их образования, но такая классификация не совсем удовлетворительна. Более тонкое подразделение может быть проведено только по химическому строению. В этом случае учитывается строение не только основной, но и боковых цепей, причем трудности, связанные с характеристикой разветвленных или сетчатых макромолекул, вполне преодолимы. [c.932]

Химические и физические свойства полимерных соединений зависят от химического строения отдельных звеньев, составляющих макромолекулы, структуры макромолекул, величины среднего молекулярного веса полимера и степени его полидисперсности. [c.20]

На физические и механические свойства полимерных соединений оказывают влияние не только химическое строение полимера, но и размеры и -структура его макромолекул. [c.32]

Рост макрорадикалов в смеси мои и-м е р о в (при совместной полимеризации). Если образование начальных радикалов происходит в смеси мономеров, то в росте цепи принимают участие молекулы всех присутствующих мономеров. Состав макромолекулы получаемого сополимера и распределение в ней звеньев различных мономеров определяются относительной активностью мономеров и макрорадикалов, принимающих участие в сополимеризации. В некоторых смесях мономеры присоединяются преимущественно к радикалам, имеющим одинаковое химическое строение с мономерами. Поэтому, несмотря на присутствие другого моном<фа и его свободных радикалов, об разуются в основном макромолекулы из одинаковых по химическому составу звеньев, т. е. гомополимеры. [c.116]

Различная способность к графитации коксов объясняется неодинаковыми возможностями для ориентации ароматических макромолекул, образующихся при нагреве органических веществ, что определяется двумя факторами химическим строением исходного вещества [1—4] и условиями его карбонизации )[5, 6]. В этих работах показано, что изменение условий карбонизации, т. е. приложение давления на стадии карбонизации к неграфитирующемуся в обычных условиях веществу позволяет получить графитирующийся кокс. Под давлением в материале формируются участки с предпочтительной ориентацией ароматических макромолекул, что обусловливает получение кокса с высокой способностью к графитации. Сравнительное исследование электронных свойств (термоэлектродвижущей силы, электропроводности) кокса фенолформальдегидной смолы (ФФС), полученного без приложения давления и под давлением, показало, что основные этапы структурных превращений в этих материалах практически одинаковы, несмотря на их различную способность к графитации [7]. [c.188]

Рассмотрение развивающейся КМ как последовательности объединений гомологических рядов предполагает избирательность ММВ составляющих ее компонентов и сольватированное состояние макромолекул. Макромолекулы данного гомологического ряда, по-видимому, должны быть сольватированы наиболее близкими по составу и химическому строению более низкомолекулярными компонентами. Вообще же при рассмот- [c.80]

Атомы являются первичными структурными единицами химических соединений. Вторичными структурными единицами, из которых строится вещество, служат молекулы и макромолекулы. Молекула — это, как известно, самая малая частица вещества, имеющая состав, химическое строение и молекулярную массу, присущие данному веществу. Изменение размеров этой частицы невозможно без изменения ее состава и строения. Молекулы состоят из сравнительно небольшого количества атомов. [c.15]

Несмотря на многие сотни атомов, входящих в состав одной такой макромолекулы, характер связи между этими атомами илн группами, т. е. химическое строение высокомолекулярных соединений, не так уж сложно. Дело в том, что макромолекулы большинства полимеров построены из одинаковых, много раз повторяющихся групп атомов — элементарных звеньев, связанных между собой. Например, макромолекулы полиэтилена и полихлорвинила [c.373]

Макромолекулы линейных полимеров, к которым относятся, например, эластомеры, в отношении химического строения отличаются последовательными повторениями вдоль цепи одной и той же структурной группы — звена, или химической единицы цепи. Существенным для линейных полимеров является наличие достаточно длинных макромолекул с резким различием характера связи вдоль цепи и между цепями (химические и межмолекулярные связи). Длины линейных макромолекул и полимерных цепей значительно превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, а повторяющаяся группа атомов (звено) обычно соответствует мономерам исходных веществ. Степень полимеризации измеряется числом звеньев в цепи. [c.12]

МПа) чаще всего реализуется физическое течение полимеров, когда не происходит разрыва и рекомбинации макромолекул, а также каких-либо изменений их химического строения. В этом случае проявляются высокая вязкость полимера (обусловленная большим значением его М), независимость температурного коэффициента вязкости от Л1 и Р, а также особая роль напряжения (обеспечивающего снижение т) в процессе переработки) и высоко- [c.162]

Химические превращения полимеров включают самые разнообразные химические реакции, в результате которых происходит изменение химического строения или степени полимеризации макромолекул. Химические превращения полимеров могут осуществляться целенаправленно для получения новых классов высокомолекулярных соединений и протекать самопроизвольно под действием тепла, света, кислорода воздуха, механических напряжений и других факторов при эксплуатации полимеров, что приводит к ухудшению их физико-механических характеристик. [c.51]

Центрами инициирования деструкции могут быть концевые звенья макромолекул, отличающиеся по химическому строению от звеньев, образующих полимерную цепь. Например, термодеструкция полиметилметакрилата, полученного радикальной полимеризацией и содержащего концевые звенья с двойными связями, образовавшимися при синтезе полимера в результате реакции диспропорционирования, начинается на 70° ниже, чем термодеструкция полиметилметакрилата, полученного анионной полимеризацией и не содержащего таких звеньев. [c.69]

По мере возрастания молекулярной массы полимера энергия активации вязкого течения перестает зависеть от молекулярной массы. Это отражает отмеченное выше обстоятельство, что движение макромолекул при течении осуществляется в результате диффузии их отдельных участков. Энергия активации вязкого течения линейных полимеров зависит от химического строения звена и увеличивается с возрастанием жесткости цепи. [c.154]

Конфигурация молекулы полностью определяется ее химическим строением. Понятие конфигурация характеризует геометрическое расположение атомов, которое можно изменить только путем разрыва и перестройки химических связей. Например, изо-и синдиотактические последовательности звеньев в макромолекулах не способны превращаться друг в друга, не вступая в химические реакции, затрагивающие основную цепь. [c.167]

Химическая структура макромолекул. По химическому строению основной цепи полимеры классифицируют следующим образом. Полимер называют органическим, если цепь его макромолекулы состоит из атомов углерода элементорганическим, если цепь составлена атомами кремния, фосфора и другими, к которым присоединены углеродные атомы или группы неорганическим, если в цепи и в боковых группах атомы углерода отсутствуют. [c.9]

Увеличение напряжения облегчает преодоление энергетического барьера механодеструкции (см. гл. 17). Произведение уо как раз и есть величина энергии, на которую снижается энергетический барьер разрыва связи под действием напряжения а, где V — структурный коэффициент, характерный для данного полимера и зависящий от химического строения макромолекул и от надмолекулярной структуры полимера. Структурный коэффициент как бы определяет эффективность действия напряжения, приводящего к снижению активации процесса разрушения полимера. Чем больше микронеоднородностей в полимере, играющих роль концентраторов напряжения, тем больше у. [c.202]

Данные о химическом строении и соотношении различных фрагментов в макромолекулах нефтяных смол и асфальтенов весьма ограничены. Установлено, что в макромолекулах смол н асфальтенов содержатся ароматические ядра различного размера (от MOHO- до пентацикличееких и более) с иреобладанмем [c.34]

Плотность кристаллической фазы ркр (г/см ) аналитически определяют по формуле, в которую входят известные величины параме фов элементарной ячейки пространственной рещетки и химического строения макромолекулы полимера [c.148]

Изоморфизм - способность мономерных звеньев различного химического строения заменять друг друга в кристаллографической решетке без изменения ее параметров. Изомофизм может проявляться в сополимерах, если соответствующие мономерные звенья, вводимые в макромолекулу, не изменяют значений параметров кристаллографической решетки. [c.399]

Полимерная макромолекула может быть построена из одинаковых по химическому строению полимеров. Нанрнмер, нолнэтн-лен состоит из повторяющихся звенр.ев газа этилена [СНг] . Такие полимеры называются гомополимерами. Если макромолекулы содерисат несколько типов мономерных звеньев, такие высокомолекулярные вещества называются сополимерами, нлп смешанными полимерами. [c.47]

Свойства разветвленных полимеров зависят от длины боковых ответвлений, частоты их расположения в цепи и от химического строения звеньев, составляющих основные и боковые цепи. Частое расположение боковых ответвлений препятствует сближению макромолекул друг с другом. Вследствие этого уменьшаются силы межмолекулярного взаимодействия, что приводит к увеличени1о [c.35]

Повышение энергетического барьера приводит к увеличению жесткости макромолекул. Наименьшим барьером вращения и наибольшей гибкостью характеризуются цепи неполярных незамещенных углеводородов (Л У=1-ьЗ кДж/моль). Введение полярных заместителей (— ONH—, — ONH2—, —(ЮОН, —ОН, —С1 и др.) увеличивает высоту энергетического барьера и повышает жесткость цепей. Это объясняется тем, что введение полярных групп усиливает взаимодействие звеньев как внутри макромолекул (внутримолекулярные взаимодействия), так и между соседними макромолекулами (межмолекулярные взаимодействия). Таким образом, гибкость цепей полимеров зависит от химического строения цепи, природы заместителей, их числа и распределения по длине цепи, числа звеньев в цепи. Кроме того, гибкость цепей [c.462]

Адсорбция из растворов олигомеров — полимеров со сравнительно небольшой молекулярной массой (от 300 до 5000) —происходит в соответствии с их химическим строением. На рис. 18.4 показано разделение олигобутадиенов и их моно- и диоксипроизвод-ных со средней молекулярной массой около 1200 на колонне с широкопористым силикагелем при градиентном элюировании с постепенным увеличением содержания полярного компонента метилэтилкетона в н-гептане. Первым из такой колонны при элюировании чистым н-гептаном выходит олигобутадиен, вторым при добавлении в н-гексан 5% метилэтилкетона выходит монооксиолигобутадиен и третьим, при содержании в н-гептане 15% метилэтилкетона, — диоксиолигобутадиен. Этот пример показывает, что методом адсорбционной хроматографии можно разделять синтетические олигомеры по типу и числу функциональных групп в их макромолекулах. [c.337]

Пожалуй, наиболее перспективным и важным направлением исследований неорганических веществ на структурном уровне является изучение закономерностей, обусловливающих специфику химических связей в монокристалле при различных способах заполнения и уплотнения узлов кристаллической решетки. Значение этих исследований в конечном счете определяется необходимостью получения твердых тел, свойства которых были бы обусловлены не столько характером связей между монокристаллами в поликристаллите, сколько химическим строением гигантского монолита — монокристалла с любым заданным заполнением и уплотнением узлов кристаллической решетки вплоть до идеального кристалла как единой замкнутой квантово-механической системы с минимумом свободных валентностей на поверхности. Идеал — всегда есть цель, к которой приближается реальность. И ничего нет фантастического в том, что касается создания макромолекул, полностью идентичных обычным молекулам с полным внутренним взаимным насыщением валентностей. Но это — только одна задача она диктуется требованиями создания тел с особой механической, жаро- и противокоррозионной прочностью. Сотни других задач связаны с получением тел с заданным числом и характером дефектов решетки решение этих задач позволит получать твердые тела с нужными химическими и физическими свойствами. [c.274]