Теоретическое истолкование

Теоретическое истолкование чисел переноса [c.127]

В настоящей главе дается теоретическое истолкование реакций замещения в ароматических углеводородах для химиков, интересующихся в первую очередь практическими вопросами химии ароматических углеводородов, По этой причине была сделана попытка освободиться, насколько это возможно, от специализированной терминологии при развитии теории механизмов реакций. В тех случаях, когда такие специализированные тер- [c.391]

Другой метод в рамках ПРМ был разработан в конце 40-х годов Эвансом с сотр. [105] и Багдасарьяном [103] для теоретического истолкования кинетики элементарных реакций, имеющих место при полимеризации. Этот метод, получивший название метода энергий стабилизации (метод ЭС), впоследствии был развит в работах японских ученых [106]. В настоящее время метод ЭС, как и метод ЭЛ, принят в качестве основы для теоретического описания кинетики радикальных реакций различного типа. [c.64]

Теоретическое истолкование закона Ньютона (1) можно получить для газов на основании кинетической теории. Согласно предположению, лежащему в основе кинетической теории, молекулы газа находятся в беспрерывном, но беспорядочном движении, так что газ в целом остается неподвижным. Кинетическая энергия этого беспорядочного движения молекул представляет тепловую энергию газа. Предположим теперь, что наряду с беспорядочным движением молекул имеется упорядоченное перемещение конечных, очень больших но сравнению с отдельными молекулами масс газа параллельно некоторой плоскости Ро, причем скорость этого движения и пропорциональна расстоянию у от рассматриваемой плоскости (рис. 6.1). На произвольном расстоянии 1/1 проведем плоскость Г и параллельную Го, и рассмотрим перенос количества движения за счет беспорядочного движения молекул через эту плоскость. Молекулы, которые [c.276]

Первоначальное теоретическое истолкование уравнения Аррениуса (55) было дано на основе кинетической теории газов. Для того чтобы произошла реакция, должны быть выполнены следующие два условия [c.169]

Величину W называют коэффициентом замедления. Легко видеть, что уравнение медленной коагуляции получится путем замены е на /№. Таким образом, теория <)укса дает теоретическое истолкование коэффициента Смолуховского е. [c.267]

Любопытен тот факт, что для выделения водорода на ртутном электроде постоянство величины а, т. е. наклона тафелевской прямой, выполняется в чрезвычайно широком диапазоне перенапряжений, около 1,5 В, что соответствует изменению скорости реакции на 11—12 порядков. В химической кинетике не существует примера процесса, параметры которого сохранялись бы постоянными в столь широком интервале скоростей. Это различие в поведении химических и электродных реакций, как и факт постоянства а для реакции выделения водорода, не получило еще однозначного теоретического истолкования. [c.224]

Предположение о том, что электроны в металле свободно перемещаются и в отсутствие электрического поля, подтверждается рядом экспериментальных фактов. Так, обнаруживается универсальная связь между электропроводностью и теплопроводностью металлов. Теплопроводность металлов значительно выше, чем теплопроводность изоляторов найдено, что отношение электропроводности и теплопроводности, по крайней мере при средних температурах, является универсальной функцией температуры и не зависит от природы металла (закон Видемана — Франца). Это указывает на общность механизма обоих процессов перенос тепла, как и перенос электричества, осуществляется за счет движения свободных электронов следовательно, свободные электроны в металле имеются и в отсутствие электрического поля. Факт существования в металлах свободно перемещающихся электронов подтверждается также явлением термоэлектронной эмиссии (испускание электронов нагретыми металлами). Следует отметить, что распределение скоростей электронов в металле, как показывает опыт, является максвелловым. Таким образом, наличие в металлах электронного газа можно считать экспериментально подтвержденным. Предположив, что электронный газ в металле обладает свойствами классического идеального газа, Друде дал теоретическое истолкование наблюдаемой на опыте зависимости между теплопроводностью и электропроводностью. Был объяснен ряд термоэлектрических явлений. Правда, возникли расхождения между теоретическими и экспериментальными значениями теплоемкости металлов. Согласно классическому закону равнораспределения энергии электронный газ должен давать вклад в теплоемкость металла, равный 3/2 Я а а 1 моль свободных электронов (если металл одновалентный, это вклад на 1 моль вещества). Однако экспериментально установлено, что вклад электронов в теплоемкость практически равен нулю. Это противоречие нашло объяснение наос- [c.183]

В литературе [70] приводятся также данные по коэффициенту восстановления, как местному, так и среднему, для цилиндра в потоке, перпендикулярном к его оси. Они дают рост г с увеличением числа М и уменьшение его с увеличением угла ср, образуемого радиусом-вектором, проведенным от оси к данной точке на поверхности цилиндра, с направлением, противоположным скорости невозмущенного потока. Теории коэффициента восстановления для обтекания цилиндра не существует. И поэтому о каком-либо теоретическом истолковании полученных экспериментальных данных говорить не приходится. [c.304]

Постепенный рост химии как науки можно проиллюстрировать, изобразив три указанных выше аспекта перекрывающимися кружками (рис. 1.1). На такой диаграмме область перекрывания между фактами и теориями соответствует тем фактам, которые получили теоретическое истолкование. В химии существует множество фактов, еще не интерпретированных никакой подходящей для этого теорией, и каждый день устанавливается множество новых фактов. Вместе с тем существуют области химических фактов и химической теории, которые согласуются и перекрываются с областями применения химии. Разумеется, наряду с этим имеется множество используемых на практике химических процессов, [c.11]

Спектры двухатомных молекул He.j и Nas, а также радикала АШ содержат все три ветви онисанного типа. Хотя здесь пока не приводится теоретическое истолкование приведенных выше формул, забегая вперед, можно сказать, что ветви Р, Q R отвечают переходам, при которых вращательное квантовое число J изменяется соответственно на —1,0 и -fl [см. правило отбора, уравнения (ИЗ) гл. III, для изменения азимутальных квантовых чисел]. [c.363]

Вторая задача настоящей книги — указать на те особенности химических реакций под давлением, которые пока не находят теоретического истолкования, и тем самым стимулировать развитие исследований в этой области. [c.8]

Как следует из сопоставления этих данных, а также из рис. 2 и 3, адсорбция на ртути большинства простых органических соединений, понижающих емкость двойного слоя, подчиняется изотерме Фрумкина (5), в то время как использование уравнений (6) и (7) приводит к значительным отклонениям от экспериментальных данных. С точки зрения более обш вго уравнения (И) это означает, что для всех исследованных соединений, за исключением фенола величина га л 1. Так как плош адь, занимаемая на поверхности молекулой органического веш ества, значительно больше площади, приходящейся на адсорбированную молекулу воды, то для теоретического истолкования полученного результата (га 1) необходимо предположить, что одно адсорбционное место на поверхности ртути занимает несколько молекул роды, т. е что адсорбированные на ртути молекулы воды связаны в небольшие группы [15]. К тому же самому выводу независимо от нас пришел Парсонс [14]. [c.65]

Дальнейшим шагол вперед должен быть детальный учет распределения заряда как в дюлекулах, так и на твердом теле, учет перераспределения электронной плотности при адсорбции и возможного перекрывания электронных облаков молекулы и соответствующих центров на поверхности. Описанные выше результаты экспериментальных определений вкладов энергий специфических молекулярных взаимодействий AQ в общую теплоту адсорбции молекул групп В и В но формулам (1) и (2) требуют возможно более полного теоретического истолкования. [c.139]

И все же удовлетворительного теоретического истолкования явлений [116] достигнуть не удается. Если вначале не учитывать необходимости образования двумерных зародышей при росте твердой фазы, то величина g должна быть пропорциональной (Т , —И и). Согласно (13) [c.169]

Фукс [23] дал позднее теоретическое истолкование коэффициента г ), объяснив медленную коагуляцию аэрозолей как следствие остаточного энергетического барьера, высота которого тем больше, чем крупнее агрегаты частиц. Дерягин [24—27] успешно перенес эти представления на область лиофобных золей. [c.129]

Теоретическое истолкование гидродинамических характеристик на языке молекулярной физики возможно лишь с помощью простых моделей, отражающих главные черты строения макромолекул. Поэтому выводы о размерах и форме макромолекул, которые мы делаем на основании подобных данных, являются надежными, когда они подтверждаются независимыми экспериментами. [c.144]

Интересно отметить, что еще до появления уравнения Дебая— Гюккеля Льюис ввел понятие ионной силы и показал, что в очень разбавленных растворах логарифм коэффициента активности сильного электролита обычно является линейной функцией корня квадратного из величины ионной силы. Триумф теории Дебая — Гюккеля состоял в том, что она не только подтвердила эту линейную зависимость без специальных предположений, но и позволила точно предсказать наклон соответствующей прямой. Таким образом, понятие ионной силы, первоначально обозначавшее эмпирическую величину, получило достаточно обоснованное теоретическое истолкование. [c.22]

В мировой практике технические характеристики одночервячных прессов в последние годы значительно повыщены за счет удлинения червяков с 20 до 25—30 й и более. Вместе с тем уровень теоретического истолкования процесса экструзии и математического описания его изменился мало. Имеющиеся попытки аналитического расчета средней зоны червяка, как правило, заканчиваются общими суждениями и не доводятся до получения расчетных уравнений. [c.230]

Введение понятия о неоднородности и систематическое использование взамен одной числовой характеристики для всех частиц, пор, участков определенных функций распределения по этим характеристикам произвели настоящий переворот в теоретическом истолковании ряда проблем. [c.3]

В данном исследовании была также показана неспособность к-парафинов к реакциям алкилирования. Более поздними работами [6, 20] было установлено, что основным из образующихся гексанов является не 2,2-диметилбутан, а 2,3-диметилбутан. Этот факт немедленно возбудил вопрос о том, подвергается ли изобутан расщеплению до его присоединения к двойной связи олефина или продукт, получившийся после присоединения, каким-либо образом перегруппировывается. По мере вовлечения в реакцию алкилирования других парафинов и олефинов возрастало и число подобных вопросов, которые должна была объяснить теория алкилирования. Эти факты, требующие теоретического истолкования, перечислены ниже для их последующего обсуждения. [c.9]

Закон ионной силы получил количественное толкование в развитой Дебаем и Хюккелем электростатической теории растворов, которую рассмотрим ниже. Однако следует заметить, что задолго до теоретического истолкования закона ионной силы была отмечена его ограниченность (Д. Н. Брёнстедт, 1922), особенно при высоких концентрациях. [c.388]

Наибольшие трудности для теоретического истолкования представляет проблема специфичности действия катализатора/До сих пор еще неизвестно, какие именно свойства делают его пригодным для той или иной реакции. Например, хорошими катализаторами контактного получения H2SO4 наряду с платиной являются колчеданные огарки (остатки от обжига пирита, т. е. РегОэ с примесью СиО) и ванадиевокислое серебро (Ag3V04). Первый из этих катализаторов представляет собой металл, второй — смесь окислов, третий — соль. Казалось бы между ними нет ничего общего. -Между тем все они ускоряют один и тот же процесс, следовательно, сходство в характере действия активных центров все же есть. Чем оно обусловлено, остается пока неясным. [c.350]

Споры относительно теоретического истолкования природы двойной связи не могут затронуть опытных данных, что в непредельных соединениях имеется особый вид углерод-углеродной связи, отличной от обычной, простой связи. Эта связь, называемая двойной, обладает повышенной химической активностью (легко вступает в реакции присоединения), жесткостью (существование цис-транс-изомеров). Известно, наконец, что электроны двойной связи подвижнее электронов простой СВЯЗИ. Этз ПОДВИЖНОСТЬ непосредст венно проявляется в спектрах и других физико-химических свойствах. Она служит также причиной важного явления сопряжения. [c.80]

Закономерность трансвлияния, сформулированная Черняевым, дала в руки химиков-сннтетиков мощный инструмент направленного изменения состава и структуры молекул. В результате были спитезировапы сотни новых комплексных соединений металлов 8-й группы, а в последние годы — и переходных металлов. Сейчас существует несколько теоретических истолкований особенностей взаимного влияния атомов во внутренн.ен сфере комплексных соединений остановимся па некоторых из них. [c.246]

Законы идеальных газов чрезвычайно просты. Первоначально они были установлены опытным путем. Теоретическое истолкование и обоснование этих законов было дано позже на основе молекулярно-кинетической теории. Основные положения молекулярно-кинетической теории газов были сформулированы в середине XVIII в. русскими учеными М. В. Ломоносовым и Д. Бернулли. Отдельные вопросы теории уточнялись и развивались в течение последующих ста лет в работах Дальтона, Клапейрона, Максвелла, Больцмана, Клаузиуса и других ученых. В настоящее время молекулярно-кинетические представления широко используются всеми естественными науками. [c.19]

При пайке металлов с электронагревом ток обычно рассматривается исклшитально как источник тепла, а его злектрохиш-ческое воздействие на формирование паяного шва во внимание не принимается. Между тем в последнее время установлено, что рост и структура окисных пленок (в изотермических условиях) на металлах в большой степени зависит от наложения переменного тока, наводимого в частности вихревыми токами при индукционном нагреве Д, . Из практики известны также отдольные случаи. (не нашедшие пока теоретического истолкования) прочного соединения разнородных металлов в атмосферных условиях при высокочастотном нагреве без применения флюсов, очищающих поверхности контакта от окисных пленок. [c.32]

Помимо высокой интенсивности молекулярнрго иона, масс-спектры ароматических соединений характеризуются довольно низкой интенсивностью всех,осколочных ионов, что позволяет обна руживать ароматические системы, например, при определении углеводородов в загрязненном воздухе [69]. Полициклические ароматические соединения в той или иной степени ведут себя аналогично. бензолу и его гомологам. По сравнению с фенильными соединениями йроизводные нафталина менее устойчивы и могут претерпевать расщепление кольца с образованием осколочных ионов, Лестер [54] изучал распад циклических ароматических систем с отщеплением ионов с массой 26 и дал теоретическое истолкование этого процесса, Рид также исследовал пути распада некоторых полициклических и полифенильных ароматических соединений и по интенсивности осколочных ионов установил различие между этими двумя рядами соединений. Интенсивность осколочного иона, образующегося в результате отщепления 26 единиц массы (Р-26), выраженную в процентах от интенсивности исходного иона (Р), предложено использовать для установления характера полициклического ароматического соединения [84]. [c.22]

Со времени первых исследований Пуазейля [88] было опубликовано очень много работ [89], посвященных вязкости и величине, обратной вязкости, т. е. текучести растворов. С развитием теории междуионного притяжения интересы исследователей были привлечены к задаче очень точного определения [90] вязкости разбавленных растворов электролитов, а также к теоретическому истолкованию результатов. Впервые весьма точные измерения в области сильно разбавленных растворов были выполнены, повидимому, Грюнайзеном [91], который, вопреки принятым ранее взглядам [92], показал, что в разбавленных растворах вязкость не является линейной функцией концентрации. Кроме того, отклонения от линейной зависимости быстро увеличиваются по мере уменьшения концентрации. Такое поведение электролитов является, повидимому, их общим свойством [93] и было названо [94] эффектом Грюнайзена. Этот эффе кт отсутствует в случае растворов неэлектролитов. [c.168]

Теоретическое истолкование взаимосвязи между коэффициентом затухания, частотой или длиной волны, размерами зерна и анизотропной имеется в работах [992, 32, 1627, J676, 581, 582, 434, 532, 631 и 13, с. 112 и след.]. [c.137]

Молекулярно-теоретическое истолкование этих фактов проводилось главным образом на примере решетки Na l, и до известной степени оно удалось. Однако оно пе дало ответа па вопрос какие из поверхностных элементов шара в процессе роста проявляются в качестве видимых плоскостей В настоящее время должны довольствоваться и тем, что некоторые теоретические предсказываемые грани обнаруживаются экспериментально. [c.108]

В работе [3156а] предпринята попытка дать теоретическое истолкование отрицательных значений постоянных 4 и as молекулы С2Н2 и получены формулы для вычисления этих постоянных через момент инерции и структурные параметры. [c.598]

В работах Дж. Полани с сотрудниками особое внимание было уделено начальному распределению энергии по колебательным уровням продуктов реакции (не искаженному релаксационными процессами и излучением), определению относительных значений констант скорости, отвечающих различным V, соотношению между колебательной Е ), вращательной Е ) и поступательной Е) энергией продуктов, а также теоретическому истолкованию данных эксперимента. Так, в работе 1365] было получено следующее распределение энергии в продуктах реакции Р Нг = = НР Ч- Н (в процентах от полной энергии) Е = 67%, Е = 6% и Е/ = 27%. Относительные значения констант скорости для V = [c.154]

Коттреллом и Матесоиом [665] бы.ла также предпринята попытка теоретического истолкования процесса V—R. Исходя из результатов собственных опытов, а также из того что времена колебательной ре.лаксации молекул, содержащих атомы Н или D, оказываются меньше времен релаксации сходных молеку.п, не имеющих в своем составе атомов водорода [1125], Коттрелл и Матесон пришли к заключению, что вероятность превращения колебательной энергии во вращательную (и обратно) должна быть связана с большой скоростью вращения молекул, что пмеет место в случае молекул, содержащих атомы водорода (вследствие этого обладающих малыми моментами инерции). По этой причине вероятность превращения энергии быстро вращающихся молекул в энергию деформационных колебаний должна быть больше вероятности превращения поступательной энергии молекул в колебательную (и обратно). И так как переход вращательной энергии в поступательную осуществляется очень быстро (см. выше), то авторы предлагают следующую последовательность превращения колебательной энергии при столкновении молекул, обладающих малымй моментами инерции [c.188]

Необходимость тщательного исследования кинетики мономолекулярных реакций и осторожного подхода к интерпретации экспериментальных фактов особенно наглядно иллюстрируется на примере разложения пяти-окиси азота N305. Эта реакция, являющаяся первой известной гомогенной мономолекулярной реакцией, обладает рядом аномалий, долгое время не поддававшихся теоретическому истолкованию. [c.231]

I сматривали только такие свойства, которые уже доступны для строгого теоретического истолкования. Иногда останавливались с особой любовью и особенно пространно на том или ином свойстве, а другие i свойства рассматривали гораздо более сжауо, или совсем проходили I мимо них иногда давались монографии только по отдельным свой-I ствам. [c.5]

Забегая несколько вперед, заметим, что наблюдаемые значения разностей —г в растворах, характеризующихся положительными отклонениями от идеальности, велики и, следовательно, (Аф) также приобретают относительно большие значени5Г. Это согласуется с утверждением, что (Аф) в таких растворах описывает мелкоструктурные флуктуации концентрации. До последнего времени исследования диэлектрических свойств концентрированных растворов в высокочастотном диапазоне почти не производились. Это объясняется не только трудностями эксперимента, но и затруднениями в теоретическом истолковании результатов измерений диэлектрической проницаемости е и диэлектрических потерь 82. Выше было показано, что вне области дисперсии электромагнитных волн отклонения диэлектрических свойств растворов от уравнений Онзагера и Клаузиуса — Мосотти могут быть вызваны влиянием флуктуаций концентрации. Естественно было предположить, что и при частотах электромагнитного поля, соответствующих области дисперсии электромагнитных волн, трудности теоретического истолкования наблюдаемых зависимостей 6) и б2 для растворов неассоциированных жидкостей могут быть преодолены или по крайней мере уменьшены, если будет выполнен учет влияния флуктуаций концентрации на б и б2 растворов. 1 еория этого вопроса изложена [37, 33, 162] (см. приложение Д). Если принять, что локальное время ре- [c.151]