Вязкость четыреххлористого титана

В присутствии каталитической системы треххлористый титан — алкилалюминий образуется значительно более высокомолекулярный ПЭНД, чем в случае применения четыреххлористого титана. Однако активность первой каталитической системы ниже, чем системы на основе четыреххлористого титана. Поэтому для синтеза СВМПЭ, как правило, используется смесь алкилалюминия с четыреххлористым титаном. Повышению молекулярной массы полиэтилена способствует увеличение мольных отношений алкилалюминия и четыреххлористого титана (рис. 6). Как видно из рис. 6, характеристическая вязкость, а следовательно, и молекулярная масса полиэтилена растет с увеличением мольной доли алкилалюминия для каталитических систем с различными алюминийорганическими соединениями, причем скорость этого роста тем выше, чем больше восстанавливающая способность алюминийорганического соединения. [c.18]

Влияние мольных отношений компонентов каталитического комплекса на характеристическую вязкость ПЭ показано на рис. 1.1. При увеличении мольной доли алкилалюминия характеристическая вязкость ПЭ возрастает, причем тем в большей степени, чем выше восстанавливающая способность используемого АОС. Эти данные позволяют полагать, что реакции ограничения полимерной цепи происходят с разной скоростью в зависимости от типа АЦ. Согласно работам Шиндлера [18], в каталитических системах на основе Т1СЦ и АОС имеются, по крайней мере, два типа АЦ, полимеризация на которых протекает по различным механизмам. АЦ, содержащие четыреххлористый титан, способствуют образованию низкомолекулярного ПЭ, АЦ [c.21]

При полимеризации гексадиепа-1,5 образуется мягкий каучукоподобный полимер, приблизительно на 40% растворимый в бензоле. Катализатор, содержащий четыреххлористый титан и триизобутилалюминий в молярном соотношении 1 1, оказывается неэффективным, однако при молярном соотношении компонентов 1 3 удается достигнуть высоких степеней конверсии. Лучшие выходы растворимого полимера получаются при комнатной температуре и высоких концентрациях растворителя. Растворимый полимер имеет температуру плавления 85—90° и в разбавленном растворе характеризуется вязкостью 0,23. Инфракрасный спектр поли-гексадиепа-1,5 свидетельствует о незначительной ненасыщенности и позволяет предположить структуру, образующуюся в результате циклополимеризации [c.154]

Марве.ч и Вулфорд [24] изучали полимеризацию винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан. При полимеризации акрилонитрила с помощью бинарного катализатора в пределах температур 25—60° образовывались полимеры с характеристическими вязкостями от 0,9 до 4,5. Применение ультрафиолетового света в сочетании с катализатором тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан приводило при комнатной температуре к значительному увеличению степени превращения акрилонитрила. Полимеризацию винилхлорида и метилметакрилата также проводили при комнатной температуре в нрисутствии бинарного катализатора с применением ультрафиолетового света. [c.287]

Была предпринята попытка полимеризации в гептане метил-, этил- и н-бу-тилвинилсульфидов под действием заранее приготовленного каталитического комплекса триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном [9] при отношениях А1/Т1, равных 1 и 2. При введении катализатора в раствор мономера при комнатной температуре получались оранжево-желтые или серые осадки. Из полимеризующейся системы метанолом осаждались вязкие жидкости с характеристической вязкостью 0,2—0,3 дл г. При понижении температуры полимеризации до 0° или ниже скорость полимеризации падала без существенного изменения в характеристической вязкости образующихся полимеров. [c.405]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

Наличие в системе триэтилалюминий —треххлористый титан или диэтилэтоксиалюминий —треххлористый титан различных га-логенпроизЕОдных углеводородов приводит к увеличению выхода ПВХ. Особенно сильное влияние оказывает четыреххлористый углерод - введение которого в реакционную смесь в количестве одного моля на моль мономера позволяет при 20 °С получать ПВХ с выходом, достигающим 85 /о, но с низким предельным числом вязкости (не выше 0,25). Следует отметить, что органические соединения с химически инертным атомом хлора, например три- и тетрахлорэтилены, хлорбензол, в сочетании с алюминийорганическими соединениями не вызывают полимеризацию винилхлорида. Соединения же с более активными атомами хлора—моно-, ди- и полихлорпроизводные предельных углеводородов (этилхлорид, изопропилхлорид, изобу-тилхлорид, дихлорэтан, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод) — способствуют увеличению степени конверсии винилхлорида [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология