Полидентатные комплексообразующие реагенты

Полидентатные комплексообразующие реагенты [c.483]

Несомненную роль играет и возможный процесс циклообразования в случае полидентатных комплексообразующих реагентов, к которым относятся и комплексоны. Отличительной особенностью образуемых при этом хелатных комплексов является их большая термодинамическая устойчивость. [c.21]

При образовании полидентатных внутрикомплексных соединений предпочтительными атомами лиганда, связывающими между собой отдельные части комплексообразующего реагента, являются азот (как, например, в ЕОТА) и фосфор. Другие возможные атомы — будет ли это сера или кислород — обладают очень слабыми основными свойствами и лишь небольшой тенденцией к координации. [c.374]

Из этого уравнения следует, что чем больше число присоединяемых к металлу молекул лиганда, тем больше должна быть разница в значениях рМ при небольшом изменении концентрации лиганда. По этой причине использование полидентатных комплексообразующих реагентов типа триэтилентетрамина (который дает с Си + только комплексы состава 1 1) позволяет осуществлять более точный контроль аналитических условий, чем, например, аммиак (который в весьма разбавленных растворах может образовать ряд комплексов, вплоть до Си (N113)2+). Состав системы, включающей ион металла, находящийся в равновесии с рядом комплексов МЬ, МЬг, МЬз,. .. и свободным лигандом, удобно представить в виде графика зависимости процентного содержания отдельных форм от рЬ( = —1д[Ь]) [1]. Такой график для системы С(12+—СЫ при 25° в 3 М растворе перхлората натрия приведен на рис. 1 [2]. При любом значении рЬ вертикальные разрезы дают концентрацию веществ, представленных областями, через которые эти разрезы проходят. При построении таких графиков полезно помнить, что отношения концентраций различных комплексов не зависят от концентрации иона металла только в случае образования моноядерных комплексов. Доля Хг от общего содержания металла в растворе, входящая в состав какого-либо комплекса МЬ,-, определяется уравнением [c.110]

Большие потенциальные возможности комплексометрического титрования были реализованы после того, как начали использоваться поли-дентатные комплексообразующие реагенты. Примером полидентатного, соединения может служить триэтилентетраамин (ТЭТА), каждая молекула которого содержит четыре атома азота, связанных этиленовыми мостиками. Одна такая молекула может занимать четыре координационных места у иона меди [c.338]

В аналитической химии и в химической промышленности широкое применение нашли комплексообразующие реагенты, имеющие более однога атома, способного присоединяться к центральному атому металла в комплексе. Такие комплексообразующие реагенты называются полидентатны-ми лигандами или халатными (клешневидными) реагентами (такое название они получили от греческого слова hele — клешня). [c.588]

Другие хелатообразующие реагенты. Дюшсен [37] обобщил данные об использовании ряда комплексообразующих реагентов, образующих хелаты, для экстракции лантанидов и актинидов. Эти реагенты включают группу полидентатных реагентов, называемых ди-(салицилаль)-алкилендииминами, которые были использованы для экстракционного отделения урана от трехвалентных лантанидов. Чжен [38] избирательно экстрагировал уран, используя пиридилазонафтол в о-дихлорбензоле с ЭДТУК в качестве маскирующего агента. Гаррис и Фрейзер [39] экстрагировали пиридилазонафтолом медь, цинк, никель и марганец. [c.53]

Если лиганд образует полидентатные циклические комплексы, то происходит потеря конфигурационной энтропии, но в этом случае гидратные оболочки реагирующих веществ теряют большее число молекул воды. Получающееся в результате изменение энтропии больше, чем при образовании соответствующего нециклического комплекса. Как и следует ожидать, это изменение энтропии больше для заряженного, чем для нейтрального комплексообразующего реагента, причем эффект возрастает с увеличением заряда лиганда. Так, AS для образования комплексов EDTA с Ni, u и Zn равно 56 энтропийным единицам [38], в то время как для соответствующих бис-комплексов с ацетилаце-тоном, 8-оксихинолином и этилендиамином это значение лежит соответственно между 12—31, 15—21 и 3—8 энтропийными единицами. (Вклад разности энтропий в хелатный эффект подробнее обсуждается в разд. 6 гл. 3.) [c.66]

Смеси, содержащие в определенной концентрации комплекс металла (предпочтительно с отношением металл лиганд 1 1, обычным для полидентатных лигандов типа ЭДТА) и избыток данного комплексообразующего реагента, обладающего свойствами кислоты Бренстеда, действуют как буферные растворы по отношению к ионам металла [158]. При использовании таких буферных смесей для калибровки ИСЭ [15, 45, 55, 144] отрицательный логарифм активности свободного иона металла (рМ) определяется по уравнению [c.98]