Лантаниды, экстракция

Аналогичное влияние кислотности водной фазы наблюдалось при экстракции из сульфатной среды некоторых четырехвалентных актинидов [650, 652, 653], лантанидов [483, 653] и железа (III) [647]. [c.67]

Хотя экстракция металлов синергетическими смесями все более привлекает внимание исследователей и технологов, на пути их применения часто возникают трудности, связанные с медленностью процесса извлечения. Еще Хили [143] отмечал, что смесь ТТА — ТБФ экстрагирует лантаниды значительно медленнее, чем ТТА и ТБФ в отдельности. В связи с этим при экстракции лантанидов [c.433]

Коэффициенты распределения лантанидов возрастают с уменьшением радиуса но ряду элементов [ ], поэтому скандий обладает максимальным коэффициентом распределения и коэффициент разделения его от остальных редкоземельных металлов больше единицы. При экстракции ТБФ как из азотнокислых, так и из солянокислых растворов скандий хорошо отделяется от редкоземельных элементов, в частности от иттрия и иттербия (табл. 5). [c.299]

Актиниды и лантаниды могут быть разделены экстракцией из азотнокислого водного раствора керосиновым раствором трибутилфосфата. Логарифм коэффициента распределения пропорционален в пределах группы атомному номеру элемента 2 (рис. 6-12) [4, 8]. [c.445]

Очень хорошие результаты показала экстракция четырехвалентного берклия, полученного окислением трехвалентного берклия 1 М КВгОз в 10 М азотной кислоте, 0,15 М раствором ди(2-этилгексил)ортофосфорной кислоты в гептане [39]. При этом достигается хорошая очистка от и, Мр, Ри коэффициенты распределения трехвалентных лантанидов и актинидов в этих условиях примерно в 10 раз меньше, чем четырехвалентного берклия. [c.542]

В целом избирательность извлечения урана из солянокислых растворов ниже, чем из азотнокислых, но из солянокислых растворов удается полностью отделить уран от тория, лантанидов, циркония, обычно извлекающихся в процессе экстракции из азотнокислых растворов. [c.218]

Экстракция лантанидов амальгамами щелочных металлов. I., Самарий и иттербий. [c.205]

Экстракция лантанидов амальгамами щелочных металлов. II. Конкурирующий процесс при экстракции самария или иттербия. [c.205]

Следует также отметить, что указанное сокращение не совсем регулярно самое большое сокращение наблюдается при добавлении первых /-электронов, а также, по-видимому, после достижения конфигурации Р, т. е. между ТЬ и Gd. Некоторые химические свойства соединений, образуемых лантанидами, также свидетельствуют о нерегулярности, являющейся следствием изменения ионных радиусов. Так, при элюировании из ионообменных смол нормальная последовательность разделения лантанидов нарушается в случае Gd и ТЬ, а при экстракции лантанидов из растворов концентрированной азотной кислоты трибутилфосфатом в четыреххлористом углероде константа распределения для Gd выпадает из общего ряда. Эффект наполовину заполненной оболочки сказывается также на устойчивости колшлексов лантанидов с этилендиаминтетрауксусной кислотой. [c.504]

Недавно рассекречен отчет по сравнительному изучению 45 органических растворителей для экстракции нитратов урана и протактиния [144]. Исследовано также применение этилового ефира для экстракции нитратов тория [188], рутения [258], церия (IV) [316], бериллия и лантанидов [256]. [c.13]

Экстракция из роданидных растворов не является неожиданной. Ниобий дает окрашенный роданидный комплекс, который можно экстрагировать эфиром [59, 60]. Известно, что трехвалентные актиниды образуют более прочные комплексы с роданидом, чем лантаниды [61] Даймонд предположил, что участие электронов /-орбиты в образовании связи должно привести к образованию прочных роданидных комплексов у этих металлов [62]. Поведение роданидного комплекса представляет еще один пример неожиданно большего сходства между ниобием и протактинием, чем между танталом и протактинием. [c.254]

Простая экспрессная методика определения европия в окислах лантанидов разработана Н. С. Полуэктовым и М. П. Нико-новой > Она основана на визуальном сравнении голубой флуоресценции европия (Еи ) в перле из смеси хлоридов натрия и стронция, полученном из раствора образца, с флуоресценцией набора стандартных перлов, при возбуждении их ультрафиолетовым светом ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 или ПРК-4 со светофильтром УФС-3. В условиях получения флуоресцирующего перла оранжево-красная флуоресценция возникает в присутствии церия. Торий, железо (Ре ) и некоторые другие примеси гасят флуоресценцию европия, поэтому последний предварительно отделяют экстракцией амальгамой натрия из цитратного раствора . [c.316]

Сумма окислов или препараты индивидуальных лантанидов, взятые для анализа, не должны содержать нитратов или других окислителей, так как они мешают экстракции европия амальгамой натрия. Метод дает возможность определять 0,05 мкг европия, или в пересчете на окислы лантанидов 5-10" %. Относительная ошибка 10—20%. Продолжительность определения 1—1,5 ч. [c.316]

Для полного образования и экстракции комплекса необходим pH раствора около 6,0. Это значение pH создается добавлением 0,4 мл 40%-ного раствора уротропина на 2,5—5,0 мл водной фазы. Фенантролин и салицилат натрия добавляются в количествах соответственно 0,1—0,2 мл 0,15 М раствора первого и 0,15— 0,3 мл 0,3 М раствора второго. В этих условиях при двухкратной экстракции бензолом (по 5 мл) переходит в органическую фазу 90—95% присутствующего лантанида. При малых количествах лантанидов (менее 100 мкг окисла) извлечение ухудшается, поэтому при проведении определений добавляют другой лантанид— лантан, диспрозий или иттрий в количестве 0,5 мг в пересчете на окись. [c.321]

В книгу включены методы определения лития, рубидия, цезия, бериллия, скандия, лантанидов, иттрия, ванадия, ниобия, тантала, молибдена, титана, циркония, гафния, урана, тория, вольфрама, рения, технеция, галлия, индия, таллия, германия, висмута, селена и теллура. Приведены важнейшие органические реагенты для редких элементов, маскирующие вещества, произведения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Указаны методы выделения редких элементов экстракцией. [c.2]

Хлорид скандия экстрагируется трибутилфосфатом. Скандий удается отделить от лантанидов при однократной экстракции из растворов в 5—8 М соляной кислоты. [c.65]

Спирты (ROH) применяют для выделения и разделения нитр тов лантанидов, экстракции кобальта и никеля из солянокислы растворов. [c.108]

Очистку кюрия ведут экстракционным или хроматографическим методом. Была изучена возможность разделения трехвалентных актинидов и лантанидов экстракцией раствором тиофен-карбонилтрифторацетона в толуоле путем подбора pH исходного раствора. Для экстракции кюрия используют также трибутилфосфат. Из 10—16 М азотной кислоты кюрий извлекается ТБФ лучще америция, но для целей разделения этот метод слишком громоздок. [c.540]

Концентраты нефтяных сульфоксидов являются эффективными экстрагентами при извлечении и разделении радиоактивных и редких металлов урана, циркония, тория, гафния, щюбия, тантала, редкоземельЕплх элементов (лантанидов), теллура, рения, золота, палладия и др. Эти экстрагенты являются полноценными заменителями трибутилфосфата и индивидуальных сульфоксидов. Например, константа экстракции ура-нилнитрата для концентрата нефтяных сульфоксидов равна 4000, диоктилсульфоксида — 1260, трибутилфосфата—100. [c.748]

Теноилтрифторацетон (ТТА) — фторированный р-дикетон З— проявляет значительно более выраженные кислые свойства, чем ацетилацетон, и поэтому позволяет проводить экстракцию при более низких значениях pH, хотя его комплексы менее прочны, чем ацетилацетонаты. Болми и Уиш разрабатывая метод выделения радиоактивного бериллия, не содержащего носителя, изучили экстракцию различных металлов разбавленным (0,01 М) раствором ТТА в бензоле. В отдельных случаях, например при экстракции бериллия и железа (III), равновесие устанавливалось очень медленно, особенно при низких значениях pH. Однако скорость экстракции можно увеличить путем повышения концентрации реагента или величины pH. Необходимо указать на разницу в поведении 5 лантанидов и актинидов при экстракции ТТА. Обзорная статья об экстракции различных металлов те-ноилтрифторацетоном представлена Муром [c.300]

Основные научные работы посвящены физико-химическому анализу солевых систем с целью выявления условий их образования и способов переработки, а также развитию термографии и радиохимии. Выполненные им (1927— 1934) исследования природных солей послужили научной основой для строительства Кучукского сульфатного комбината. В процессе термографических исследований открыл боратовую перегруппировку и установил неравновесное состояние многих комплексных соединений платинидов (цис-соет-нений, димеров и др.). Установил четыре типа твердых растворов солей редкоземельных элементов. Его работы по теории экстракции неорганических соединений выявили характер нижней критической точки области расслоения (распад клатратов) и позволили рекомендовать новые и эффективные экстрагенты для лантанидов, актинидов, ряда цветных и благородных металлов. Впервые использовал результаты рентгеноспектральных исследований экстрагентов для установления характера связей с извлекаемыми веществами. [22] [c.363]

РЗЭ также осаждаются оксином, давая труднорастворимые соединения, состав которых, по-видимому, не всегда постоянен [724]. Лучшие результаты получаются при замене оксихинолина его двузамещенным галоидным производным, в частности — ди-хлороксихинолином. Полученные таким путем оксинаты РЗЭ хорошо растворяются в хлороформе и поэтому используются главным образом при экстракционных методах извлечения РЗЭ, причем с повышением порядкового номера лантанида несколько понижается pH, при котором экстракция протекает наиболее полно [724]. Хлороформные вытяжки окрашены в желтый цвет. [c.277]

Экстракцию анионных комплексов различных органических кислот в присутствии аминов высокого молекулярного веса исследовал Мур [340]. Он изучил экстракцию трехвалентных актинидов и лантанидов, а также некоторых других элементов из растворов уксусной, лимонной, винной, щавелевой, а-оксиизомасляпой и этилендиаминтетрауксусной кислот. Исследовались первичные, вторичные, т ретичные и четвертичные амины, а в качестве растворителей — ксилол и метилизобутилкетон. Во многих случаях экстракция бьша весьма эффективной. Например, первичный амин Рг1тоге 1М-Т (смесь первичных аминов С18—С22) в ксилоле экстрагирует 99,6% европия из 0,2 М раствора лимонной кислоты. [c.111]

Если общая концентрация катионов высока, то для концентрирования америция широко используется экстракция с помощью ТБФ. Сами примеси служат выса-ливателями, что обеспечивает высокий коэффициент экстракции. Классический метод [71] основан на применении 30% раствора ТБФ в керосине. Этот экстрагент используется для извлечения америция из слабокислого (приблизительно 0,1 М) раствора с большой концентрацией нитратов щелочноземельных элементов, алюминия и натрия. Коэффициент распределения в этой системе составляет 6 — 10. Многие примеси не позволяют проводить экстракцию при более высоком значении pH, поскольку может наблюдаться появление осадка, сопровождаемое образованием эмульсии. Несмотря на то, что при экстракции с помощью ТБФ не происходит очистки от лантанидов или такая очистка незначительна и вместе с америцием захватывается большое количество примесей, все же эта экстракция удобна для концентрирования америция. Америций извлекался из органической фазы отмывкой водой. [c.36]

ТБФ экстрагирует америций (П1) в виде комплекса Ат(ЫОз)з-ЗТБФ, приче.м нитратные растворы, по сравнению с растворами, используемыми при экстракции плутония в пурекс-процессе, имеют более низкую кислотность. Экстракция позволяет отделить америций от большинства других металлов, но с трудом отделяет его от других актинидов и лантанидов, которые экстрагируются при тех же условиях. [c.164]

Цирконий широко распространен в земной коре, но концентрированные руды его сравнительно редки. Основными его ми нераламп являются бадделеит, разновидность ZrO.j, и циркон ZrSiOj. Химическое подобие циркония и гафния заметно проявляется и в их геохи-лши, так как гафний обнаружен во всех циркониевых ли нералах, где его содержание обычно не превышает нескольких процентов от содержания циркония. Разделить эти элементы очень трудно, даже труднее, чем соседние лантаниды это удается сделать лишь при помощи ионного обмена и экстракции растворителями. [c.339]

Экстракция моио-2-этплгексилфосфорной кислотой применялась для выделения лантанидов и актинидов из мочи [1504] и для отделения трансплутониевых элементов от лантанидов [1201]. Так как лаитаниды образуют хлоридные комплексы меньшей прочности, чем, например, америций или кюрий, они эр страгируются пз 10 н. раствора хлористого лития (0,5 и. по соляной кислоте) при использовании 0,5 и. раствора МЕНР ) в ксилоле значительно лучше актинидов. [c.275]

Раствор монооктилфепилфосфорной кислоты в толуоле использовали для экстракции лантанидов и актинидов. Значения lg К равны для скаидня 8,1, для иттрия 2,1, для прометия и америция 1,8 и для лантана и актиния 1,0 ]1494]. Экстракция 0,35 М раствором реагента в толуоле применялась для отделения прометия от америция. Прп концентрации соляной кислоты 14,1 н. коэфф1щиеит распределения прометия равен 1,55, америция 0,074 ]1495]. [c.276]

Ди-2-этилгексилфосфатный метод. Метод основан на групповом выделении лантанидов и актинидов экстракцией ди-2-этилгексилфосфорной кислотой с последующей [c.293]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Алкилфосфорные кислоты. Показано, что органофосфорные кислоты димеризуются в органических растворителях [89, 274] в гораздо большей степени, чем карбоновые кислоты. Установлено что при экстракции лантанидов и актинидов растворами различных диалкилфосфорных кислот в толуоле к одному атому металла присоединяются три молекулы димера с образованием структуры, подобной хелатной структуре [275]. Хелатообразова-ние, по-видимому, также имеет место при экстракции урана дибутилфосфорной кислотой [135] [c.11]

Другие хелатообразующие реагенты. Дюшсен [37] обобщил данные об использовании ряда комплексообразующих реагентов, образующих хелаты, для экстракции лантанидов и актинидов. Эти реагенты включают группу полидентатных реагентов, называемых ди-(салицилаль)-алкилендииминами, которые были использованы для экстракционного отделения урана от трехвалентных лантанидов. Чжен [38] избирательно экстрагировал уран, используя пиридилазонафтол в о-дихлорбензоле с ЭДТУК в качестве маскирующего агента. Гаррис и Фрейзер [39] экстрагировали пиридилазонафтолом медь, цинк, никель и марганец. [c.53]

К числу значительно экстрагирующихся элементов относятся, как было установлено, 2г, Се, Ри(1У), Ри У1) и ТЬ. ТБФ может быть использован для извлечения и отделения У, а также легких лантанидов (Ьа — Сё). При экстракции индикаторных количеств элементов из азотнокислых растворов в ТБФ легкость извлечения возрастает в ряду ТЬ < Np(IV) <Ри(1У), но изменяется в обратном порядке в случае высших валентных состояний металлов, т. е. Ри( /Т) <1 р( Т) < ( 1) [64]. Сато [65] [c.56]

В 1956 г. Дюшсен опубликовал большой обзор по экстракции хелатных соединений лантанидов и актинидов [Svensk Kem. Tidskr., 68, 212 (1956)). К сожалению, размеры данного сборника не позволили включить в него этот интересный обзор. Настоящая статья непосредственно примыкает к обзору.— Прим. ред. [c.134]

Нитрат скандия также хорошо экстрагируется трибутилфосфатом из растворов в HNO3. Коэффициент распределения при экстракции из 15,6 н. HNO3 — более 1000. Это позволяет отделять скандий от лантанидов. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология