Лантаниды трехвалентное состояние

В водных растворах америций наиболее часто встречается в трехвалентном состоянии. Трехвалентный америций в виде простого гидратированного иона весьма сходен с типичными ионами трехвалентных лантанидов. Таким образом, реагенты, которые дают специфические реакции с лантанидной группой, такие же реакции дают и с трехвалентным америцием. Подобно лантанидам, трехвалентный америций образует нерастворимый фторид, гидроокись, фосфат, оксалат, иодат и т. п. Хотя, по-видимому, существует небольшое различие в величинах растворимости соответствующих труднорастворимых соединений лантанидов и америция, лишь в двух [c.13]

После щелочноземельного металла радия добавочные электроны присоединяются к и 5/ оболочкам, образуя так называемую актинидную группу, аналогичную лантанидной группе шестого периода. Однако химические свойства актинидов не так сходны, как химические свойства лантанидов, так как добавочные электроны, присоединяющиеся у актинидов к 5/ и 6с/ оболочкам, больше удалены от ядра и связаны менее прочно, чем соответствующие электроны 4/ и Ъс1 оболочек у лантанидов. Например, лантаниды существуют в водных растворах главным образом только в трехвалентном состоянии, тогда как уран, нептуний и плутоний в водных растворах существуют в четырехвалентных состояниях. [c.285]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Ионы лантана, лантанидов (а также иттрия и скандия) в трехвалентном состоянии очень сходны между собой. Они дают почти одинаковые реакции, вследствие этого невозможно раз- [c.81]

Химически наиболее устойчивым является трехвалентное состояние америция. В этом состоянии америций очень схож с лантанидами, которые и используются поэтому как инертные носители при выделении америция. При катионообменном разделении лантанидов и америция последний вымывается из колонны лимоннокислыми солями рядом с прометием. [c.143]

Во второй группе переходных элементов, у актинидов, представляющих собой другой пример внутреннего переходного ряда, заполняется 5/-оболочка при наличии 65-, 6 5- и 75-электронов. В этом случае в начале ряда электроны также заполнят бй-орбиту, потому что Ъf- и 6й-электроны имеют сравнимые энергии. Довольно непрочной связью этих электронов и объясняется то, чт( первые актиниды более легко окисляются до трехвалентного состояния по сравнению с лантанидами. В группе актинидов 5/-электроны являются такими же внутренними электронами, как и в случае 4/ -электронов у всех элементов семейства лантанидов, и поэтому их химические свойства не сильно изменяются по мере того, как последовательно возрастает число / электронов. В ре- ультате эти следующие друг за другом элементы имеют почти одинаковые химические свойства. [c.117]

Важно иметь в виду, что электронные структуры, указанные в табл. 6, являются структурами нейтральных (не ионизированных) газообразных атомов, тогда как в химии мы обычно встречаемся с электронными структурами ионов и соединений. Соотношение между электронной структурой газообразного атома элемента и ь>лектронной структурой его соединения может быть гораздо сложнее. Например, в случае актинидов и лантанидов нет необходимости предсказывать преимущественную вероятность трехвалентного состояния, исходя из электронных структур газообразных атомов, так как обычно имеется только два так называемых валентных электрона (7х или 6х), которые указывают на преимущественную возможность двухвалентного состояния. [c.119]

Почти все лантаниды восстанавливаются на ртутном капельном катоде, образуя одну волну только Ей, УЬ и 5т дают две волны восстановления, из которых первая соответствует восстановлению до двухвалентной формы, а вторая—последующему восстановлению до металла. Однако вследствие гидролиза солей лантанидов на полярограммах получается до волны восстановления их еще волна, соответствующая восстановлению иона водорода. Это явилось причиной неправильного вывода о ступенчатом характере восстановления всех редкоземельных элементов, сначала от трехвалентного состояния до двухвалентного, а затем до металла. Ошибочность такого вывода подтверждается данными В. А. Заринского , показавшего, что только при подкислении растворов сульфатов неодима, празеодима и самария полярограммы их приобретают ступенчатый характер это связано с появлением волны Н+. Однако сам В. А. Заринский пришел к заключению, что восстановление самария, неодима и празеодима в 0,1 и. растворе хлорида лития происходит с образованием волны по реакции [c.273]

В соединениях скандий встречается исключительно в трехвалентном состоянии. По химическим свойствам он близок к лантанидам и иттрию (см. стр. 311). Гидроокись 8с(ОИ)з осаждается уже при pH 4,8 и растворяется в щелочной среде, что сближает скандий с алюминием. [c.366]

Некоторые лантаниды могут сушествовать в виде четырехвалентных ионов, другие — как двухвалентные ионы. Появление этих аномальных валентных состояний, менее устойчивых, чем трехвалентное состояние, является следствием энергетических соотношений, выраженных в правиле Гунда (стр. 83). [c.723]

У лантанидов в металлическом состоянии, так же как и у ионов, атомные радиусы уменьшаются постепенно. Лишь два элемента — Ей и Yb — имеют значительно большие радиусы. Это именно те элементы, которые, как было показано выше, могут образовывать и двухвалентные ионы. В соответствии с теорией металлического состояния решетки металлов состоят из ионов, между которыми более или менее свободно движутся валентные электроны (см. стр. 575). Вероятно, в решетках европия и иттербия преобладают двухвалентные ионы, а в решетках остальных лантанидов — трехвалентные ионы. [c.725]

На основании различия в свойствах между соединениями церия(1У) и церия(П1) становится возможным отделение этого элемента от остальных лантанидов. При окислении смеси лантанидов лишь церий переходит в четырехвалентное состояние он может быть легко отделен от солей всех остальных металлов, оставшихся в трехвалентном состоянии. Этим объясняется тот факт, что церий в чистом виде был получен уже давно. [c.726]

Известно, что в водных растворах прочность нитратных комплексов актинидных элементов в четырех- и шестивалентном состояниях значительно выше прочности комплексов ионов других металлов, включая трехвалентные актиниды и лантаниды. [c.306]

Рис. 31.1. У-Состояния некоторых трехвалентных лантанидов. а — два случая, когда расстояния между /-уровнями превышают кТ б — два случая, когда эти расстояния сравнимы с кТ или меньше.

Редкие земли и актиниды по их относительной склонности к адсорбции на ионообменной смоле могут быть расположены примерно в порядке, обратном тому, в каком они располагаются по их относительной склонности к гидролизу и к комплексообразованию. Так как у трехвалентных лантанидов в гидратированном состоянии радиусы возрастают с порядковым числом, то те эле-288 [c.288]

В работах А. Н. Севченко и В. В. Кузнецовой показано, что спектры флуоресценции внутрикомплексных соединений лантанидов сохраняют дискретность и в основе не отличаются от спектров простых солей этих элементов в кристаллическом состоянии. Органические адденды, образующие в комплексе устойчивые пя-ти- или шестичленные циклы сопряженных систем, имеют обычно сплошные спектры поглощения в ближней или средней ультрафиолетовой области. При переходе от свободного адденда к комплексу в спектрах не появляются новые полосы поглощения. Дискретный спектр поглощения, характерный для трехвалентных ионов лантанидов, можно обнаружить лишь при очень больших концентрациях растворов. Коэффициенты поглощения для дискрет- [c.319]

Все названные выше реагенты являются групповыми, они взаимодействуют с ионами трехвалентных лантанидов примерно одинаково. Однако для церия в четырехвалентном и европия в двухвалентном состояниях разработаны сравнительно селективные химические аналитические методы. [c.85]

Основное отличие актинидов от лантанидов состоит лишь в том, что среди первых актинидов — до америция — прочность связи 5/- и б -электронов различается меньше, чем для 4f- и 5й(-электронов у первых лантанидов. Следствием этого отличия является преобладание переменной валентности у первых актинидов, причем, лишь начиная с америция, наиболее устойчивым состоянием является трехвалентное. [c.151]

В свободном состоянии лантаниды представляют собой типичные металлы, по большинству свойств сходные с лантаном (Се —Ей) или иттрием (Ос1 —Ьи). Все они, как правило, трехвалентны. Церий, кроме того, дает ряд соединений, в которых он четырехвалентен. Меньшее значение имеют производные четырехвалентных Рг и ТЬ, а также двухвалентных лантанидов, наиболее характерные для европия. Валентности лантанидов и их ближайших соседей по шестому периоду наглядно сопоставлены на рис. Х1-46 (относительные размеры точек дают оценку характерности того или иного валентного состояния для данного элемента). [c.235]

Гадолиний и лютеций, ионы Ме + которых обладают такими оболочками (а также лантан. у которого /-оболочка еще вовсе незаполнена), наиболее устойчивы в трехвалентном состоянии. Проявление у ближайших к ним элементов, кроме валентности 3+, валентности 4+ у Се, Рг, ТЬ. (Ву), а у Зт. Ей, (Ти), УЬ—2+ можно рассматривать как стремление сохранить эти устойчивые /-оболочки или приблизиться к ним. В соответствии с условиями устойчивости /-оболочек лантаниды принято делить на две подгруппы легкие, или цериевые (Се—Ей), и тяжелые, или иттриевые (Ос]—Ьи), хотя различия между ними невелики. [c.301]

Под названием актиниды объединяются элементы с порядковыми номерами 89—103 включительно. До открытия трансурановых элементов торий Z = 90), протактиний (2 = 91) и уран 2 = 92) включались в IV, V и VI группы периодической системы соответственно и считались аналогами вышестоящих гафния, тантала и вольфрама. Однако отмечалось, что эта аналогия не является полной ввиду отклонений свойств элементов и их соединений от закономерностей, наблюдаемых в гомологическом ряду. Когда были открыты трансурановые элементы — нептуний и плутоний,—оказалось, что они по химическим свойствам отличаются от предполагаемых аналогов и напоминают более уран, чем рений и осмий. Исследование нептуния и плутония, а также открытых затем трансплутониевых элементов показало, что эти элементы в одинаковом валентном состоянии очень сходны друг с другом и все вместе напоминают группу лантани-дов, особенно в трехвалентном состоянии. Поэтому они и объединены [I] в семейство актинидов. По аналогии с лантанидами предполагалось, что семейство актинидов объединяет 14 элементов половина из них в о время не была еще открыта. [c.489]

Трехвалентное состояние является единственным состоянием, в котором кюрий существует в водных растворах. В виде трехвалентного иона кюрий аналогичен америцию (а также трехвалентным лантанидам) и совершенно также ведет себя в отношении групповых реагентов. Кюрий количественно осаждается в виде фторида, гидроокиси, оксалата и т. д. Термодинамическая константа реакции СтСР+С1 составляет 0,0 70 [30]. [c.40]

В этом отношении актинидные элементы проявляют сходство с элементами группы лантанидов, которое объясняется подобием электронных структур этих групп элементов. У лантанидов происходит заполнение 4/-обо-лочки с ростом атомного номера, у актинидов — 5/-обо-лочки. Однако если трехвалентное состояние лантанидов является единственно устойчивым (за исключением Се), то для актинидов наряду с трехвалентной характерны устойчивые формы более высоких степеней окисления. Энергия образования и соответственно устойчивость соединений трехвалентных актинидов постепенно повышаются от урана к америцию напротив, устойчивость более высоких степеней окисления падает в этом направлении. Сравнительная легкость окисления и восстановления 11, Мр и Ри позволяет предположить, что энергия перехода электронов между уровнями 5f и 6с1 и энергия химического взаимодействия являются величинами одного порядка. Поэтому считают, что при переходе от одного соединения к другому или даже при изменении физического состояния вещества возможно изменение электронной структу- [c.6]

Трехвалентное состояние характерно для всех лантанидов. Они образуют окиси типа М2О3, напоминающие окиси группы Са, 5г, Ва, и поглощают из воздуха двуокись углерода и воду, превращаясь [c.509]

Открытие и идентификация редкоземельных элементов осуществлялись в течение длительного периода времени, что объясняется сходством свойств этих элементов в связи с преобладанием у них трехвалентного состояния и близостью их атомных и ионных радиусов. С другой стороны, известно, что трудности, связанные с изучением трансурановых элементов, определяются не химическими свойствами, а ядерными. Действительно, с химической точки зрения изменения в свойствах сравнимы для элементов от актиния до урана, с одной стороны, в сериях V—Мо и Ьа—Ш (если поместить лантаниды в одну серию), с другой, однако, изменения в свойствах элементов Ьа—N(1 имеют мало общего с предыдущими. Примерог тому может служить постепенное изменение основного характера элементов от лантана к неодиму, в то время как это свойство быстро меняется в обратном направлении от актиния к урану. Атомные объемы мало изменяются в сторону уменьшения в первой серии и быстро увеличиваются во второй. Многообразие валентностей и, Ыр, Ри и Ат (ураниды), для которых известна максимальная валентность VI и минимальная III, не позволяет рассматривать эти элементы как химические гомологи N(1, Рт, 8т и Ей, так как ни один из этих последних не имеет валентности выше III, а 8т и Ей имеют малоустойчивую валентность II. Только начиная с Ст трехвалентное состояние является преобладающим в седьмом периоде и кюриды (2 = 96—103) становятся гомологами лантанидов 0с1 — Ьи. [c.125]

Действительно, вследствие более или менее полного исчезновения валентности, более высокой чем III, начиная с кюрия и транскюридов, по химическим свойствам эти элементы резко отличаются от четырех первых уранидов. Химия их более проста и соответственно однообразна, как у всех лантанидов, несмотря на существующую аналогию между ними в трехвалентном состоянии, которое им свойственно. [c.130]

Вследствие существования нескольких валентностей в группе уранидов химия их комплексных соединений разнообразней, чем у лантанидов, в которых склонность к комплексообразованию очень слаба. Необходимо отметить, что даже в трехвалентном состоянии тенденция у трансуранидов к таким образованиям кажется более сильной, чем у лантанидов. По этому вопросу представляют интерес исследования Диамонда, Стрита и Сиборга [16]. Трехвалентные трансураниды элюируются соляной кислотой (концентрация выше 6 М) значительна быстрей, чем лантаниды и актиний, который элюируется последним. Такой порядок для последнего элемента закономерен, поскольку электронная структура и заряд подобны структуре и заряду лантанидов. Сам элемент имеет большие размеры и, следовательно, более осно-вен и менее способен к образованию комплексов, чем лантаниды. С другой стороны, для трансуранидов можно было ожидать, что комплексные соединения с С1 менее стабильны, чем эти же ком- [c.134]

Положительный окислительно-восстановительный потенциал отвечает переходу в более устойчивое состояние, отрицательный — переходу в менее устойчивое состояние. Устойчивость трехвалентного состояния быстро возрастает от урана к америцию. Для кюрия вообще неизвестно никаких других состояний, кроме трехвалентного. Этот факт особенно важен для определения структуры седьмого периода системы Менделеева. Изучение лантанидов и расчеты показывают, что особой прочностью при заполнении /-мест в четвертой оболочке обладают структуры с 14 /-электронами, т. е. целиком заполненной /-группой и 7 /-электронами, т. е. наполовину заполненной /-группой. Поэтому лютеций (4/ 5 б5 ) и гадолиний (4р5йб5 ) обладают особо устойчивой трехвалентно-стью. [c.152]

Высокая устойчивость трехвалентного состояния кюрия и отсутствие иных валентностей этого элемента свидетельствуют о том, что в пятой электронной оболочке кюрия содержатся семь /-электронов (ЪрЫТз ), т. е. кюрий является седьмым элементом в ряду аналогов лантанидов. Этим определяется и первый элемент среди таких аналогов — торий, стоящий за актинием. Так, свойства кюрия, будучи сопоставлены со свойствами гадолиния, помогают установить, что аналогом лантанидов являются именно актиниды, а не ториды , ураниды и т. п. [c.152]

Окислительные состояния и спектры поглощения ионов элементов этого ряда определяются наличием незаполненного 5/-электронного уровня. Поэтому элементы рассматриваемого ряда обладают очень большим сходством с лантанидами (редкоземельными элементами), в атомах которых незаполненным является 4/-электронный уровень. Наблюдающиеся в случае Мр и Ри более высокие валентности обусловлены тем, что 5/- и Ы-ор-битали этих атомов сравнимы по своей энергии. Но в случае других членов этого ряда участие в образовании связи более чем одного 5/-электрона требует затраты гораздо большей энергии, что связано с увеличением зарядов ядер и уменьшением ионных радиусов. В водных растворах весьма устойчивы трехвалентные состояния Аш, Ст и последующих членов ряда. Способность берк-лия существовать в виде Вк(1У) объясняется следующим образом Вк(1Н) имеет 8 электронов, занимающих семь 5 opбитaлeй энергия, необходимая для перемещения одного из этих электронов на б -орбиталь, с оставлением на 5/-орбиталях семи электронов частично компенсируется выигрышем в энергии обмена, что является результатом особой устойчивости наполовину заполненного электронного /-уровня. (Ср. пять Зй-электронов в Ре + и семь 4/-электронов в ТЬ .) Подобное рассуждение указывает на возможное существование СГ(У), а также может объяснить тот факт, что для — /-переходов в -атомах гадолиния и кюрия требуется большая энергия и эти переходы, следовательно, лежат при более коротких длинах волн, чем в случае других членов этого ряда. [c.311]

Скандий образует соли и комплексы только в трехвалентном состоянии. Ион S + имеет электронную конфигурацию аргона, а его радиус лишь немногим меньше радиусов последних членов группы лантанидов, которых он весьма напоминает по своим химическим свойствам. Этот элемент обладает более основными свойствами, чем алюминий, но менее основными, чем лантаниды, в связи с чем он образует гидратированную окись 5с20з(Н20)ж, а также S O(OH), но не S (ОН) д. Гидрат окиси скандия при помощи аммиака можно соосадить с гидроокисью кобальта. Используя большую склонность скандия к образованию комплексов, в том числе S (N S)s (экстрагирующего эфиром), его можно отделить от лантанидов. Аналогичное отделение можно произвести экстракцией скандия в виде хлоридных комплексов трибутилфосфатом из сильно солянокислых растворов. Скандий отличается от трехвалентных лантанидов способностью образовывать в растворе сульфата калия нерастворимый двойной сульфат. Трифто-рид скандия S Fs нерастворим в воде, но растворяется в присутствии избытка фторид-иона с образованием S F . Скандий [c.356]

Очевидно, особенности кристаллических структур и энергии гидратации соединений и ионов играют важную роль при определении устойчивости трехвалентного состояния. Такнм образом, характерное положительное трехвалентное состояние лантанидов не находится в прямой связи с числом валентных электронов внешней 1/-П0Д000Л0ЧКН, а является отчасти случайным результатом 1ЮЧТИ постоянной небольшой разности крупных иеличнн энергий (с одной стороны, ионизационных по тенциалов и с другой — энергий гидратации и энергий образования кристаллов), наблюдаемой во всем интер нале четырнадцати атомных номеров. Поэтому, если бы мы имели более расширенную периодическую систему элементов, содержащую большое число / переходных рядов, то могли ожидать, что 5/-элементы были бы более характерными представителями таких /-рядов. [c.119]

Подобие электронных структур (см. гл. 8) приводит к сходству химических свойств актинидов и лантанидов. Как уже обсуждалось ранее в гл. 2 и 4, аналогия в химических свойствах этих двух групп имеет особое значение для ионообменного метода разделения, идентификации актинидов и сыграла важную роль при нх открытии. Наблюдается большое сходство в типах химических соединений, образуемых членами двух групп элементов. Например, трехвалентное состояние является наиболее характерным для каждой группы. Однако обе группы элементов не являются в этом отношении совсем рщен-тичными. Так, трехвалентное состояние, характерное для лантанидов, не проявляется в водных растворах тория и протактиния, а также не является основным устойчивым состоянием в водных растворах актинидов вплоть до америция. Элементы от урана до америция имеют несколько окислительных, форм, среди же лантанидов нет аналогичного примера. Эти различия легко могут быть объяснены близкими значениями энергий некоторых электронных уровней (75, 6й п5/),что обсуждалось в гл. 8. [c.122]

Кйк видно из схемы рис. Х1-46, отклойёние от трехваЛентного состояния xapaкte()Ho для лантанидов, группирующихся около трех элементов — La, Од и Ьи. Это обстоятельство указывает на особую устойчйвость электронных структур ионов Э + не только La (2, 8, 18, 18, 8) и Ьи (2, 8, 18, 32, 8), но и стоящего на половине расстояния между ними Сё (2. 8, 18, 25, 8), у которого каждая из семи квантовых ячеек слоя 4/ заполнена одним электроном. Ионы трех перечисленных элементов могли бы с этой точки зрения рассматриваться как своего рода инертные газы>, к конфигурации которых стремятся приблизиться путем отдачи - или присоединения электронов соседние с ними элементы (ср. рис. 111-34). [c.246]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Америций — элемент с порядковым номером 95 является актинидным гомологом европия. В виде гидратированного трехвалентного иона америций обладает свойствами, типичными для трехвалентных актинидов или лантанидов. Однако америций существует и в других валентных состояниях этой особенностью иногда пользуются для эффективного разделения. Америций обладает следующими валентными состояниями (0), (П1), (IV), (V) и (VI), однако в водных растворах существуют только Ат (III), Ат(У) и Ат (VI). Довольно неясный вопрос об Ат(IV) будет обсуждаться позднее. В водных растворах кислот указанным валентным состояниям соответствуют ионы следующего вида Ат , Ат02+ и АтОа . Такая запись ионов не позволяет учесть гндратационную воду или возможные комплексные формы. Более детальное обсуждение индивидуальных особенностей каждого валентного состояния приводится. ниже, [c.11]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

Протактиний является первым членом актинидного ряда элементов, названных так потому, что они напоминают актиний. Актиниды, подобно лантанидам, существуют вследствие постепенного заполнения f-орбиталей (в данном случае 5/), которые во всех членах этого ряда (кроме первых) играют незначительную роль в образовании связи. Заполнение /-уровня заканчивается в No и Lr. Протактиний имеет электронную конфигурацию [Rn]5P6d 7s или [Rn]5f 6d 7s2, и, поскольку энергии электронов 5/-, 6d-, 7s-, 7/ -орбиталей в этом атоме отличаются незначительно, может осуществляться ковалентная гибридная связь с участием 5/-электронов, что приводит к состояниям окисления IV и V. Pa(V) напоминает Nb(V) и Ta(V), но он более склонен к гидролизу. Анионные комплексы образуются с фторидами, хлоридами, нитратами, сульфатами, роданидамн и цитратами Pa(V) не образует простого катиона. При восстановлении сульфатом трехвалентного титана или амальгамой цинка образуется Ра (IV),. который легко окисляется кислородом воздуха . [c.348]

Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия (П1) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Как уже упоминалось, наблюдается заметная аналогия в поведении при вымывании берклия и его гомолога—тербия (см. рис. 10.3). В обоих случаях наблюдается скачок в величинах ионных радиусов в точке заполнения наполовину оболочки 5/ (кюрий в ряду актинидов) и 4/ (гадолиний в ряду лантанидов). Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием—с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзарядного иона Вк захватывается LaFg или La(OH)g, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [c.439]

В подавляющем большинстве случаев, как это видно из наличия трех - валентных электронов, все элементы группы в водных растворах трехвалентны исключение составляют первый член лантанидного ряда — церий, сохраняющийся в четырехвалентном состоянии, например, в азотнокислых или сернокислых растворах, в результате близости энергии электронов на й- и /-уровнях, и самарий, европий, иттербий, в ряде случаев проявляющие, вследствие большой энергии взаимодействия электронов на /-уровне (d — /) свойства двухвалентных (5 ) элементов. Поэтому во многом различия свойств элементов обусловливаются исключительно величиной их ионного радиуса. Как будет видно из приводимых ниже цифровых данных, для лантанидов характерно уменьшение величины ионного радиуса при увеличении порядкового номера элемента ( лантанидное сжатие ), что связано с особенностями их электронной структуры. Вследствие этого иттрий попадает в группу тяжелых редкоземельных элементов, он настолько близок с пими но свойствам, что всегда встречается в природе вместе с ними это обстоятельство послужило основанием для наименования подгруппы тяжелых редкоземельных элементов — от тербия до лютеция — иттриевой подгруппой (цорий — гадолинхга относятся к церие-вой подгруппе ). Ниже приведены данные по величинам ионных радиусов редкоземельных элементов [c.162]

Реакция восстановления хлоридов трехвалентных лантанидов в токе водорода используется и для получения галогенидов Eu(II) и Yb(II). Сульфаты этих металлов в двухвалентном состоянии легче, однако, получить электролитическим восстановлением трехвалентных солей на ртутном катоде в присутствии ионов SO ". Образующиеся сульфаты EUSO4 и YbSOi нерастворимы в воде (аналогично BaS04) и выпадают в осадок таким путем их можно выделить из смеси с растворимыми сульфатами других лантанидов, которые не восстанавливаются. [c.726]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология