Альдегиды защита карбонильной группы

Чтобы защитить карбонильную группу, можно применять метод превращения альдегида в ацеталь с последующим гидрированием [c.375]

Однако, если защитить карбонильную группу или, пользуясь производными, сделать водородный атом альдегида более кислым, алкилирование можно осуществить. Известны два метода, первый из которых разработан недавно [521 [c.184]

Проблема самоконденсации, столь характерная для алкилирования альдегидов, может возникать и в случае алкилирования кетонов, хотя в последнем случае она не так существенна. Если единственная проблема состоит во взаимодействии кетона с сильным основанием, то в этом случае можно защитить карбонильную группу, переводя ее в иминную [см. реакцию [c.99]

Для альдегидов и кетонов предложено так же много защитных групп, как и для аминов. Наиболее важные методы защиты карбонильных соединений заключаются в их превращении в ацетали, кетали и их тиопроизводные. За немногими исключениями (защитные группы I, 2, 3, 17), они более или менее устойчивы к действию щелочей и металлоорганических соединений, но гидролизуются минеральными кислотами с выделением исходных карбонильных соединений. Защитные группы, содержащие серу, также могут расщепляться в нейтральной среде. [c.257]

Свободный альдегид получают при обработке ацеталя щавелевой или винной кислотой, однако часто ацетальные группы сохраняют намеренно в качестве защиты карбонила для проведения последующих синтезов. Сами формиаты обычно не используют, потому что карбонильная группа промежуточного соединения (П) более реакционноспособна, чем у кетонов (см. выше), и легко взаимодействует со второй молекулой реактива Гриньяра [c.64]

Для защиты легко окисляющихся карбонильных групп реакцию окисления толуола в бензойный альдегид оксидом хрома VI) проводят в среде уксусного ангидрида. Бензальдегид в момент образования взаимодействует с уксусным ангидридом (по нуклеофильному механизму). Диацетат альдегида выделяют и после удаления окислителя гидролизуют. Составьте схемы указанных выше реакций для толуола и /г-нитротолуола. [c.179]

Ацеталп—жидкости, вполне устойчивые в нейтральной или щелочной среде. Они часто применяются для защиты карбонильной группы, т. е. временного выключения ее реакционной способности. Это может понадобиться, например, при проведении реакций окисления двойной связи непредельных альдегидов без затра- [c.175]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрам в нейтральной нлн щелочной среде напр., получение Р-гидроксиальдегидов нз эфиров альдегидо-кислот [c.223]

Защита карбонильных групп [2]. При кипячении Д. (1) с альдегидами или кетонами в бензоле (катализатор n-TsOH) с прекрасными выходами образуются бромметилэтиленкетали (2). [c.177]

Защита карбонильных групп альдегидов и кетонов (табл.11) производится путем образования ацеталей и кеталей, Чаще всего используют циклические ацетали и [c.91]

В случае кетонов равновесие этой реакции сдвинуто влево. Поэтому для получения кеталей используют другие методы, например взаимодействие с ортомуравьиным эфиром, с помощью которого можно получать также и ацетали. Некоторые альдегиды, например цитраль, обладают лишь незначительной способностью к образованию ацеталей. Образование ацеталей, в частности циклических ацеталей (с применением гликоля), представляет собой удобный способ защиты карбонильной группы перед проведением какой-либо реакции в щелочной среде [47, 97, 98, 264, 349]. При взаимодействии с этандитиолом образуются меркаптали, которые используют в аналогичных целях [301]. [c.36]

Енолацетаты альдегидов и кетонов, легко доступные н весьма реакционноспособные соединения, в последнее время привлекают большое внимание химиков-органиков. Они находят широкое применение в качестве промен<уточных продуктов при разнообразных синтезах. В некоторых случаях превращение карбонильного соединения в енолацетат используется лишь для защиты карбонильной группы от воздействия того или иного реагента. Чаще всего, однако, с помощью этого превращения удается синтезировать такие соединения, которые или совсем не могут быть получены непосредственно из карбонильных соединений или получаются из них с худшими выходами. Особенно много подобных синтезов осуществлено в ряду стероидов и тер-пеноидов. Енолацетаты служили также промежуточными продуктами при синтезе различных физиологически активных веществ (гормонов и антибиотиков), душистых веществ и т. п. Простейшие енолацетаты — винилацетат и изопропенилацетат— широко применяются как ацетилирующие агенты. В лнилацетат, как известно, находит также большое применение в промышленности пластмасс. [c.301]

Ацетали и кетали, образующиеся при взаимодействии альдегидов и кетонов с этиленгликолем, служат для защиты карбонильной группы при реакциях в нейтральной или щелочной среде. Аналогичные дитиокетали используют для превращения карбонильных групп в метиленовые, однако такая реакция требует большого избытка скелетного никеля [c.33]

Альдегиды и кетоны реагируют со спиртами с образованием ацеталей и кеталей, которые используются в качестве защиты карбонильной группы, поскольку ацетали и кетали устойчивы ко многим реагентам, способным реагировать с альдегидами и кетонами. Реакция протекает через промежуточный полуацеталь или полукеталь, и равновесие быстро устанавливается в кислых или основных условиях (рис. 8.15). [c.180]

Дитиоацетали. Дитиоацетали, которые используются либо для защиты карбонильной группы, либо для активирования соседнего атома углерода при синтезах [О.К. Е.З.О., стр. 12 и 139], могут быть в зависимости от условий проведения гидролиза превращены в альдегиды и кетоны или в ацетали. [c.94]

Ацетали — устойчивые соединения, и их получение часто используется как средство защиты карбонильных групп в ходе реакций, при которых последние могут затрагиваться. С другой стороны, полуацетали обычно слишком неустойчивы, чтобы их можно было бы выделить, хотя 1,1,1-три-хлор-2-зтокси-2-оксиэтан и полуацеталь из додеканаля СцНгзСНО и до-деканола-1 С12Н25ОН известны как устойчивые кристаллические вещества. Однако изучены ИК- и УФ-спектры смесей альдегид — алканол (см., например, рис. 7.12) и путем определения интенсивностей ИК- и УФ-пог-лощения карбонильной группы и характеристичных частот связей полуацеталей определено положение равновесия альдегид — полуацеталь. Так, показано, что ароматические альдегиды, если только они не содержат —М-заместителей, активирующих карбонильный углерод по отношению к нуклеофильной атаке, практически не образуют полуацеталей, а кетоны — алифатические, ароматические и алициклические — лишь в малой степени реагируют с алканолами. Однако ацетали кетонов кетали) могут быть непосредственно получены из кетонов и ортомуравьиного эфира [c.375]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах ддя защиты альдегидной группы. Дело в том, что в щелочной среде многие альдегиды полимеризуются, поэтому альдегидную группу сначала переводят в ацетальную, а затем в щелочной среде спокойно проводят нужные реакции по другим функциональнь м траттам. Далее, в кислой среде ацетальную группировку превращают в карбонильную. [c.77]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Циклические ацетали и кетали сахаров играюг важную роль в синтетической химии углеводов и широко используются для специфической защиты одновременно двух и более гидроксильных групп. Алкилиденовые производные образуются при взаимодействии моносахаридов или их производных с альдегидами или кетопамн в присутствии кислых катализаторов. При этом одна молекула карбонильного соединения конденсируется сразу с двумя гидроксильными группами моносахарида [c.168]

Реакции с карбонильными соединениями. Рибонуклеозиды, содержащие незамещенные 2 - и 3 -гидроксильные группы, а присутствии кислотных катализаторов легко вступают а реакцию с альдегидами и кетонами, образуя циклические ацетали или кетали. В частности, для защиты а-диольных групп рибонуклеозидов нередко используется взаимодействие с бензальдегидом или ацетоном. В первом случае образуются бензилиденовые, во втором изо-пропилиденовые производные рибонуклеозидов. Циклические производные легко расщепляются в слабокислой среде [c.394]