Модификации веществ

НЫХ И более твердых модификаций вещества, например превращение графита в алмаз (с. 394), нитрида бора в боразон (с. 440) и т. д. [c.204]

ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ, АЛЛОТРОПИЧЕСКИЕ И ПОЛИМОРФНЫЕ МОДИФИКАЦИИ ВЕЩЕСТВА [c.53]

Буквы а, I и цифры I, II, III, IV, стоящие рядом с формулой, обозначают модификацию вещества. [c.402]

Уравнения химических реакций, в которых указаны их тепловые эффекты, называются термохимическими уравнениями. Поскольку от агрегатных состояний веществ зависит состояние системы в целом, в термохимических уравнениях при помощи буквенных индексов (к), (ж), (р) или (г) обозначаются агрегатные состояния веществ (твердое кристаллическое, жидкое, растворенное и газообразное). Также указывается аллотропная модификация вещества, если существуют несколько таких модификаций. Если агрегатное состояние вещества или его модификация при заданных условиях очевидны, буквенные индексы могут опускаться. Так, например, при атмосферном давлении и комнатной температуре водород и кислород газообразны (это очевидно), а образующийся при их взаимодействии продукт реакции НгО может быть жидким и газообразным (водяной пар). Поэтому в термохимическом уравнении реакции должно быть указано агрегатное состояние НгО [c.98]

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества (замещения наиболее подвижных протонов, восстановления карбонильных и других групп и т. д.). [c.29]

НС<( С=о пластинок, не имеет запаха, не перегоняется с водя- сн=сн Ь1М паром и очень неустойчив. При его получении часто наблюдается образование второй, бесцветной, формы, которая легко переходит в красную и, вероятно, представляет собой другую кристаллическую модификацию вещества. Хлорированный о-хинон еще раньше был получен Цинке. [c.707]

Объектом изучения химической термодинамики являются различные химические и физико-химические процессы, т. е. процессы, в которых происходит изменение химического состава или структуры (отражающейся, в частности, на агрегатном состоянии и кристаллической модификации веществ). Химическая термодинамика является эффективным средством теоретического анализа всего многообразия производственных процессов современной химической технологии. [c.12]

Определяющее влияние на формирование структуры твердого вещества оказывает природа связи. Вместе с тем здесь действуют и- другие факторы природа структурных единиц — их состав, строение, формы, размеры — и такой важный фактор, как энергетическое состояние вещества. Ионные, атомные, молекулярные и макромолекулярные структурные единицы образуют соответствующие кристаллы или же тела непериодического строения. Большему или меньшему значению свободной энергии отвечают модификации вещества различной плотности, в том числе огромное число метастабильных модификаций. [c.155]

Еще более сильные изменения претерпевают вещества под действием сверхвысоких давлений (порядка десятков тысяч атмосфер). Пример тому — образование более плотных и более твердых модификаций вещества, например, превращение графита в алмаз (стр. 448), нитрида бора в боразон (стр. 513) и т. д. [c.221]

Обратимое превращение двух полиморфных модификаций друг в друга называется энантиотропным. Энантиотропное превращение совершается при определенном давлении и температуре. Для энантиотропного превращения ДС° = 0. Если полиморфное превращение необратимо и одна из модификаций вещества во всем интервале температур, начиная от абсолютного нуля, термодинамически неустойчива, то такое превращение называют монотропным. Превращение белого олова в серое — пример энантиотропного превращения, а алмаза в графит — монотропного перехода. [c.223]

Смещение равновесия под действием различных факторов имеет большое практическое значение. Одновременным воздействием высоких температуры и давления искусственным путем получают новые вещества с ценными свойствами, новые модификации веществ. Связыванием или удалением продуктов реакции добиваются получения необходимых веществ с большим выходом и т. п. [c.34]

Еще более сильные изменения претерпевают вещества под действием сверхвысоких давлений. Пример тому — образование более плотных и более твердых модификаций вещества, например превращение графита в алмаз, нитрида бора в боразон и т.д. [c.222]

Данные здесь и далее в гл 12 относятся к кристаллической модификации веществ [c.179]

Данные относятся к кристаллической модификации веществ. [c.196]

Энантиотропные превращения одной модификации вещества в другую имеют место, если обе модификации (а и р на рис. 10, а) имеют при данном давлении температурные области стабильного существования, а температура их взаимного превращения Тпр лежит ниже температур плавления Т пл и Т"пл каждой из модификаций. Монотропные превращения происходят, если одна из модификаций (р на рис. 10, б) не имеет прн данном давлении области стабильного существования, а является во всем рассматриваемом диапазоне температур и давлений метастабильной (отсюда и невозможность самопроизвольного перехода стабильной, обладающей меньшей энергией Гнббса, формы в метастабильную с большей энергией Гиббса). При этом температура Гпр метастабильного перехода одной модификации в другую лежит выше температур плавления каждой из них (равновесной температуры плавления Т л и неравновесной температуры плавления Т"пл), т. е. плавление должно наступить раньше, чем переход модификаций друг в друга. [c.57]

Если вещество в твердом состоянии претерпевает полиморфное превращение, то диаграммы состояния усложняются, так как каждой модификации вещества соответствует собственное поле на диаграмме. Кроме того, появляются линии моновариантных равновесий, разграничивающие различные модификации вещества, и тройные точки. Если вещество имеет две полиморфные модификации, то на диаграмме состояния могут быть следующие линии моновариантных равновесий (рис. 1.1,6) твердая фаза / — твердая фаза I/ (линия ЕА) твердая фа- [c.10]

Рассмотрим случай, когда вещество в твердом состоянии претерпевает полиморфное превращение. Присутствие различных модификаций вещества вызывает усложнение диаграммы состояния, так как каждой такой модификации будет отвечать собственное поле на диаграмме. Кроме того, появятся линии моновариантных равновесий, разграничивающие ноля этих модификаций, и тройные точки. Например, если вещество имеет две полиморфные модификации, то и на диаграмме состояния могут быть следующие линии моновариантных равновесий твердая фаза I—твердая фаза II, твердая фаза I—жидкость, твердая фаза II—жидкость, твердая фаза I—пар, твердая [c.37]

Интересно отметить, что обычно высокотемпературная модификация вещества гораздо менее каталитически активна, чем низкотемпературная. Это видно из работ А. М. Рубинштейна и С. Г. Куликова [15], изучавших каталитическую активность полиморфных модификаций двуокиси титана, Г. К. Борескова [16],. исследовавшего активность а- и у-А Оз. [c.50]

Вблизи точки плавления, а особенно в самой точке плавления, даже у чистых веществ наблюдаются аномалии теплоемкости, коэффициента теплового расширения и других физических величин. Это усложняется еще тем, что в момент кристаллизации одна кристаллическая модификация вещества может переходить в другую, т. е. одна кристаллическая решетка сменяется другой кристаллической решеткой. При температуре, отвечающей точке превращения, обо модификации равновозможны. [c.125]

Если вещество в интервале от 0° К до температуры плавлеппя существует в виде нескольких модификаций, то в уравнение (12) вместо первого интеграла необходимо ввести интегралы, соответствующие изменениям энтропии в области существования каждой из модификаций, и члены, определяющие измеиепие энтропии перехода одной модификации вещества в другую. [c.72]

Состояние воды изучено в широком интервале температур и давлений. При высоких давлениях установлено семь кристаллических модификаций льда. Наличие различных модификаций вещества — явление полиморфизма — приводит к усложнению диаграммы состояния. На рис. 112 приведена проекция объемной диаграммы состояния воды на плоскость Р —Т при невысоких давлениях (Р < 2,03 10 Па), которая отличается от диагргшмы состояния диоксида углерода наклоном линии плавления ЬО (см. рис. 111). Это объясняется тем, что плавление диоксида углерода сопровождается увеличением объема, а плавление льда — уменьшением объема. Согласно уравнению Клапейрона-Клаузи са (105.9) наклон линии плавления определяется знаком производной йТ/йР. Для воды с[Т1йР сО [c.333]

Фазовый переход — обобщенное понятие, которое охватывает все процессы, связанные с переходом в(зщества из одной фазы гетерогенной системы в другую изменение агрегатного состояния или кристаллической модификации веществ, их растворение и выделение из раствора, переход из одного растворителя в другой, превращение ферромагнитных материалов в парамагнитные и т. п. [c.160]

Кристаллические модификации вещества могут в значительной или небольшой степени различаться по структуре и физическим свойствам. Разновидности кремнезема, более значительно различающиеся по структуре и посвойствям. носят названия кварц, тридимит и крш 1т , ба лй а более тонкие слабо различающиеся разные формы каждого из них отличают буквами а-, 0-, 7-. [c.99]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

В качестве простейшего примера рассмотрим ход рассуждений при изучении изомерных модификаций вещества состава sHsO. Теория строения предусматривает для него два изомера с приводимыми ниже структурными формулами [c.568]

В термохимидеских уравнениях следует указывать агрегатное состояние и аллотропические модификации веществ, так как, на пример, при сгорании аморфного углерода, графита и алмазь выделяется различное количество тепла (96—98 94,23 и 94,45 ккал) и при образовании из элементов воды, водяного па ра и льда тепловой эффект будет также неодинаков (68,35 57,8-) и 69,95 ккал). [c.65]

В таких уравнениях химические символы снабжаются обозначениями состояния, в котором находятся участники реакции для газов— (г), жидкостей— (ж), твердых тел— (т). В последнем случае указывают модификацию вещества, если оно полиморфно. Кроме того, отмечается образование растворов. Это обусловлено тем, что при любом изменении состояния вещества изменяется и его внутренняя энергия. Например, если бы при горении йсдорода продуктом реакции был водяной пар, а не вода, то изменение внутренней энергии было бы меньше на величину теплоты испарения. [c.13]

В последние годы выяснилась огромная роль микропримесей (или весьма незначительных отклонений стехиометрического состава от идеального) для стабилизации тех или иных полиморфных модификаций веществ. Так, например, выяснилось, что природный алмаз всегда содержит то или иное количество азота (до 0,15%). Кристаллизации ромбической модификации СаСОз (арагонита) способствует микропримесь стронция. Весьма незначительный избыток одного из компонентов (порядка 10 %) в соединениях типа ZnS стабилизирует те или иные модификации этих веществ. [c.226]

Для переноса интерфейсами с движущимся транспортером растворителей, содержащих большое количество воды, понадобился ряд усовершенствований [64] Размещение дополнительных нагревателей в каждой камере системы дифференциальной откачки позволило увеличить скорость транспортера [65] Другой подход заключался в добавлении к элюату второго, не сме шивающегося с водой, растворителя или в использовании жидкостно жидкостной экстракции [66] Эта методика была применена для анализа пестицидов класса карбаматов, элюен том служил неорганический буфер Анализируемое вещество экстрагировалось метиленхлоридом, экстракт наносился на дви жущийся транспортер [64] С помощью этой методики можно получать производные анализируемых веществ после выхода их из хроматографической колонки, например, для модификации веществ с низкой эффективностью экстракции или для увеличения давления паров нелетучих образцов [c.45]

При нитровании 2,3,5-тринитроанизола серноазотной смесью получается 2,3,5,6-тетранитроанизол, причем образуются две модификации Одна с температурой плавления 112°, другая 154°. При перекристаллизации полученного при нитровании и промытого продукта из спирта получаются обе модификации. Вещества с температурой затвердевания 112° легко переходят в модификацию с температурой плавления 154° посредством перекристаллизации из бензола. [c.314]

Для однокомпонентпой системы равновесие будет дивариантпым тогда, когда имеется одна единственная фаза твердая, жидкая или газообразная (пар). Не следует забывать, что при наличии нескольких твердых модификаций вещества каждая такая модификация, как правило, образует отдельную фазу исключения можно найти среди оптически деятельных веществ (см. раздел II.3). [c.28]

Такой подход в сочетании с методом атом-атомных потенциалов был использован [176—178] для расчета зависимости оптимальной кристаллической структуры адамантана и бензола от температуры и давления, что позволило интерпретировать полиморфные переходы в этих веществах. В каждой точке свободная энергия подвергалась минимизации по структурным параметрам. Расчет проводился для каждой из двух модификаций вещества (структурные классы считались известными) пересечение двух кривых свободной энергии, которые при этом получались, соответствовало полиморфному нревращеиию. В итоге удалось в хорошем согласии с опытом предсказать температуру фазового перехода адамантана. Для бензола точка пересечения изотерм попала в область отрицательных давлений. Авторы объясняют это тем, что изменение энергии при изменении давления невелико и сравнимо с ошибкой расчета. Важно, однако, что в данном случае удалось воспроизвести хотя бы качественную картину полиморфного превращения при изменении давления. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология