Реакции, приводящие к уменьшению степени полимеризации н молекулярной массы

Макромолекулярные реакции всегда приводят к изменению степени полимеризации, а иногда и строения основной цепи полимера. К этим реакциям относятся реакции деструкции полимеров, сопровождающиеся уменьшением молекулярной массы, и межмолекулярные реакции, в результате которых образуются пространственные структуры и резко возрастает молекулярная масса полимера. [c.211]

На рис. 5.17 представлены зависимости показателей состава и молекулярной структуры полимера от начальной концентрации инициатора [/о ]. Увеличение концентрации инициатора повышает температуру в реакторе, что приводит к уменьшению средних молекулярных масс и увеличению степени полидисперсности. Незначительное увеличение среднемассовой молекулярной массы М при относительно низких значениях начальной концентрации, объясняется определенным соотношением между скоростями роста и обрыва цепи при низких (до 250 °С) реакционных температурах. С увеличением концентрации кислорода температура реакции полимеризации в реакторе повышается, что приводит к расширению ММР и, следовательно, к увеличению степени полидисперсности. [c.101]

В соответствии с кинетикой реакций радикальной полимеризации этилена основными технологическими параметрами синтеза ПЭВД, определяющими структуру и массу макромолекулы, являются температура и давление полимеризации. Важную роль играют также конверсия мономера и время пребывания реакционной смеси в реакторе. С повышением температуры скорость роста цепи увеличивается меньше, чем скорость реакций передачи цепи и распада инициатора, что приводит соответственно к увеличению степени разветвленности (того и другого типа) и уменьшению молекулярной массы. Повышение давления преимущественно увеличивает скорость роста цепи и замедляет распад инициатора. Это вызывает увеличение молекулярной массы и уменьшение степени разветвленности. В то время, как на КЦР влияют только температура и давление, ДЦР сильно зависит от концентрации и времени пребывания полимера в реакторе, а именно, увеличивается с ростом этих параметров. Повышение ДЦР, в свою очередь, приводит к увеличению фракций полимера большой молекулярной массы, т.е. к росту ширины ММР и образованию высокомолекулярного хвоста ММР. [c.136]

Далее следует отметить аномалии при иолимеризации хлоропрена, связанные с наличием в полимерной цепи высокоактивного аллильного хлора в результате присоединения мономера в положение 1,2. Гидролиз этих звеньев молекул полихлоропрена в латексе приводит уже на самых ранних стадиях ироцеоса полимеризации к их дополнительному структурированию по особому механизму (помимо механизмов, свойственных всем полидиенам — см. гл. 4) с отщеплением НС1 и соответствующим уменьшением pH [1], причем скорость такой реакции в значительной степени зависит от температуры. Так, нерастворимый сшитый полимер образуется при 25 °С в отсутствие регулятора молекулярной массы уже при 30%-ной конверсии хлоропрена [И], а в близких условиях даже при самых низких конверсиях не удается получить полимер, не содержащий геля [12]. [c.226]