Получение перхлорвинила хлорированием поливинилхлорида

Основной способ получения галогенсодержащих полимеров химической модификацией — хлорирование и хлорсульфирование полиолефинов. Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов получают хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен и хлорированные каучуки. Этим же способом увеличивают содержание хлора в некоторых хлорсодержащих полиолефинах, например в поливинилхлориде, с пелью получения новых продуктов (перхлорвинила). [c.335]

РАБОТА 95. ПОЛУЧЕНИЕ ПЕРХЛОРВИНИЛА ХЛОРИРОВАНИЕМ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.170]

Перхлорвинил — продукт, получаемый в результате до полнительного хлорирования поливинилхлорида. Достигаемое при этом повышение содержания хлора в полимере с 58,8 до> 64—65% обусловливает способность перхлорвинила растворяться в ацетоне и других доступных растворителях. Это свойств используют для получения лаков, а также синтетических волокон, для чего поливинилхлорид мало применим ввиду ограниченного выбора растворителей. [c.141]

На растворимость перхлорвинила в ацетоне влияет не только процентное содержание хлора, но и равномерность его распределения в макромолекулах полимера. Многочисленные попытки хлорирования поливинилхлорида в водной суспензии, в которой поливинилхлорид не набухает, не привели к положительным результатам. Получающийся ири этом продукт, содержащий 64—65 хлора, не растворяется в ацетоне, что объясняется неравномерностью хлорирования в таких условиях. Сравнительно равномерно хлор распределяется в молекуле полимера только при хлорировании в растворе. Поэтому дополнительное хлорирование поливинилхлорида для получения полпмера, растворимого в ацетоне, всегда проводят в растворе. В качестве растворителей применяют реагенты, полностью растворяющие как поливинилхлорид, так и продукты его хлорирования, и практически не взаимодействующие с хлором. Наиболее ириемлемымп реагентами, удовлетворяющими указанным требованиям, являются тетрахлорэтан и хлорбензол. Хлорирование проводится в течение 24—40 ч прп температуре 80—120° С. Для удаления НС1, выделяющегося в процессе реакции, через раствор продувают азот. При проведении реакции хлорирования в растворе иолп-винртлхлорида в тетрахлорэтане, как это осуществляется в ГДР, по окончании процесса хлорирования раствор охлаждают до [c.214]

В последнее время большое практическое и научное значение приобрели методы модификации свойств полимеров, среди которых особое место занимает привитая сополимеризация, инициированная ионизирующими излучениями. Настоящая работа посвящена получению радиационнохимическим путем привитых сополимеров на основе перхлорвинила (хлорированного поливинилхлорида), модификация которого представляет большой практический интерес. [c.176]

Для получения привитых сополимеров на основе перхлорвинила (хлорированный поливинилхлорид, содержащий 62,3% хлора) и акрилонитрила поступали следующим образом облу- [c.173]

Первой стадией технологического процесса получения перхлорвинила является растворение поливинилхлорида с молекулярной массой более 60 000 в хлорбензоле до концентрации 8—14% в зависимости от вязкости полимера. Растворение ведется при 30—35°С в эмалированном хлораторе или в аппарате, внутренние стенки которого покрыты свинцом, а верхняя часть, соприкасающаяся с газовой фазой, дополнительно футерована диабазовыми плитками. По окончании растворения в хлоратор подают хлор, получаемый испарением сжиженного газа, и постепенно повышают температуру раствора до ПО—115°С, увеличивая подачу хлора. Интенсивное хлорирование начинается при 60—90°С, причем экзотермическая реакция сопровождается бурным выделением хлористого водорода. Процесс хлорирования ведется периодически при перемешивании и заканчивается, когда проба перхлорвинила начнет растворяться в ацетоне (через 8—15 ч). [c.81]

Продолжительность хлорирования поливинилхлорида в хлорбензоле 7—9 ч. По окончании хлорирования перхлорвинил высаживают из раствора горячей водой. Хлорбензол отгоняется с водой в виде азеотропной смеси, кипящей при 92 °С. Перхлорвинил, высаженный из раствора органическим разбавителем, а не водой содержит меньще низкомолекулярных фракций полимера и других примесей, растворимых в органических растворителях. Существенным недостатком этого способа является образование в качестве побочного продукта полихлорбензолов, обладающих неприятным запахом. Эти вещества прочно удерживаются полимером, не удаляются в процессе получения волокна и его отделки и, оставаясь в волокне, обусловливают неприятный запах волокна и получаемых из него изделий. [c.236]

Благодаря более высокой адгезии к металлу, по сравнению с адгезией поливинилхлорида, дополнительно хлорированный поливинилхлорид получил применение в качестве материала для кислотоупорных защитных покрытий. Растворы перхлор-в инил овой смолы применяют также для склеивания деталей из поливинилхлорида или приклеивания листового поливинилхлорида к металлам. Одним из главных направлений использования перхлорвинила является получение из него волокна хлорин, приобретающего значительное распространение в технике (кислотоупорные, фильтровальные и другие технические ткани) и в быту (так называемое медицинское белье). [c.314]

Для получения перхлорвинила применяется поливинилхлорид с молекулярным весом более 60 000. Сначала получают 10—12% раствор полимера в хлорбензоле при 30—35 С, а затем начинают подавать хлор. Постепетю повышают температуру хлори- руемой смеси до 112—115° С и одновременно увеличивают подачу хлора. После того, как перхлорвинил, выделенный из хлорбензола, начинает растворяться в ацетоне, хлорирование прекращают, температуру в реакционной смеси снижают до 90—95° С и начинают подавать азот для удаления адсорбированного хлора и хлористого водорода, являющегося побочным продуктом реакции. [c.272]

Перхлорвинил является продуктом хлорирования поливинилхлорида. Для получения перхлорвинила поливинилхлорид растворяют в хлорбензоле или тетрахлорэтане и через раствор пропускают хлор при 100—115°С. Хлорирование хлорбензольного раствора продолжается 7—9 ч, а тетрахлорэтанового 24—40 ч. По окончании хлорирования для удаления свободного хлора и хлористого водорода раствор продувают азотом при 60—80 °С, а затем выпаривают под вакуумом до 40—507о-ной концентрации. Однако чаще получают сухой полимер, который осаждают из раствора метанолом или путем форсуночного распыления в горячую воду (в зависимости от характера растворителя). При осаждении метанолом перхлорвинил содержит меньше низкомолекулярных примесей, так как они не осаждаются из раствора. Полимер отделяют от растворителя центрифугированием и сушат например, в барабанной вакуум-сушилке при 70 °С. [c.114]

Перхлорвинил является продуктом хлорирования поливинилхлорида. Для получения перхлорвинила поливинилхлорид растворяют в хлорбензоле или в тетрахлорэтане и через раствор пропускают хлор при нагревании до 100° С. Хлорирование хлорбензольного раствора продолжается 7—9 час, а тетрахлор-этанового 24—40 час. По окончании хлорирования для уда-ле п1я свободного хлора и хлористого водорода раствор продувают инертным газом. Для получения концентрата раствор выпаривают под вакуумом до 40—50%-ной концентрации. Однако чаще получают сухой полимер, который высаждают из раствора действием метанола или же форсуночным распылением в горячую воду (в зависимости от характера растворителя). [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология