Критическая температура растворения поливинилхлорида

При попытке классифицировать пластификаторы по критической температуре растворения в них поливинилхлорида оказалось, что не все наблюдаемые различия могут быть объяснены особенностями их строения. Различия эти обусловливаются также разной степенью полимеризации и неоднородностью полимера по молекулярному весу. Многочисленные наблюдения подтверждают, что с увеличением степени полимеризации возрастает критическая температура растворения. Экспериментально установлено также влияние метода полимеризации хлористого винила на критическую температуру растворения поливинилхлорида. При этом способность поливинилхлорида воспринимать пластификатор зависит от структуры зерна, особенно от вида его поверхности [c.30]

Ниже приведена критическая температура растворения поливинилхлорида марки О в различных пластификаторах (°С) [c.30]

Ниже приведены данные, иллюстрирующие влияние изомерии в молекуле пластификатора на критическую температуру растворения поливинилхлорида (°С) [c.32]

В отличие от многочисленных количественных исследований автора по определению критической температуры растворения поливинилхлорида, Джоне и Хилл ограничились качественным наблюдением образования геля при 100° С, отмечая хорошее, посредственное или отсутствие геле-образования. Эти авторы распространили свои исследования и на другие полимеры, обследовав растворяющую способность 66 пластификаторов, и пришли к результатам, обобщенным в табл. 3, которые соответствуют и наблюдениям автора. [c.32]

При определении критической температуры растворения поливинилхлорида различных марок в одном и том же пластификаторе было установлено, что поливинилхлорид, полученный методом суспензионной полимеризации, растворяется, как правило, при более высоких температурах. Однако автор наблюдал также случаи, когда при равных степенях полимеризации для суспензионного полимера получаются такие же значения критической температуры растворения, как и для эмульсионного. По данным автора, величины критической температуры растворения образцов технического эмульсионного поливинилхлорида различной вязкости колеблются в пределах допустимых погрешностей определения. Не оказывает влияния на величину критической температуры растворения поливинилхлорида и способ приготовления эмульсии. [c.37]

Оценка пластификаторов по величине критической температуры растворения поливинилхлорида и абсолютной вязкости г] в интервале температур 20 80° С [c.47]

В табл. 11 сравнивается вычисленная относительная сольватирующая способность 8 и критическая температура растворения поливинилхлорида. [c.49]

Сравнение сольватирующей способности некоторых пластификаторов с критической температурой растворения поливинилхлорида [c.50]

Определение критической температуры растворения поливинилхлорида в пла- тификаторах проводилось автором следуюгдим образом. В стакан помещали 0,5 г поливинилхлорида, 12,5 г пластификатора, осторожно нагревали смесь на голом пламени горелки, тщательно перемешивая ее термометром до образования прозрачного раствора. Таким образом определяли ориентировочно температуру растворения полимера. Для уточнения этих данных опыт повторяли с удвоенной загрузкой компонентов, причем нагревание смеси проводили на жидкой бане, начальная температура которой была примерно на 10—20° С ниже ожидаемой критической температуры растворения. Определение последней проводилось с точностью до +2° С. Решающее [c.29]

Автор исследовал растворяющую способность ряда различных по строению пластификаторов с близкими по величине и самыми различными критическими температурами растворения поливинилхлорида. Полученные данные представлены в табл. 21. [c.62]

Установлено, что в тех случаях, когда пленки получены при нагревании и температура пленкообразования много выше критической температуры растворения поливинилхлорида в пластификаторе, дальнейшее повышение температуры не влияет на механические свойства пленок. [c.112]

На рис. 52 в полулогарифмическом масштабе графически изображены результаты определения испарения палатинола С в зависимости от длительности испытаний. Испытывались пленки, приготовленные при 115° (критическая температура растворения поливинилхлорида) и при 160° С. Из графика следует, что испарение пластификатора при 100° С больше, чем нри 70° С. В пленках, приготовленных при 160° С, происходит разложение фталатов (палатинол С). Образовавшиеся продукты разложения последнего обусловливают повышенную летучесть (кривые 2, 4). [c.330]

В ряду фталатов оптимальной эффективностью должен обладать дигексилфталат ( x = —0,13), что не соответствует практическому определению критической температуры растворения (99° С). Последняя выше критической температуры растворения поливинилхлорида в дибутилфталате (90° С). Из этих же соображений диметилфталат должен быть нерастворителем ([х = 0,56), в то время как критическая температура растворения в нем поливинилхлорида равна 93° С. Эти противоречия в оценке растворяющей способности обоими методами остаются непонятными. [c.356]

Экстрагированием пластифицированных систем неполярными жидкостями с линейной структурой молекул (бензиновые углеводороды) удается извлечь лишь несвязанный пластификатор. Неполярные жидкости с шарообразными молекулами (ССЦ) или с молекулами, содержащими бензольные ядра, в некоторых случаях (это зависит от молярного объема и структуры пластификатора) могут полностью разрушать межмолекулярные связи . Для разрушения этих связей нужно применять для экстракции жидкости с небольшим дипольным моментом. Если пластификатор имеет примерно такой же дипольный момент, как полимер, то прочность связи пластификатора с полимером в системе поливинилхлорид — пластификатор обратно пропорциональна длине молекулы пластификатора и критической температуре растворения поливинилхлорида в пластификаторе. Вещества с большим дипольным моментом, например эфиры насыщенных жирных сульфокислот, способствуют увеличению прочности связи. [c.368]

Растворяющая способность пластификатора характеризуется, как уже указывалось, критической температурой растворения поливинилхлорида. Можно ожидать наличия какой-то зависимости между прочностью связи [c.368]

Установить влияние изомерии эфиров на их способность растворять поливинилхлорид по критической температуре растворения поливинилхлорида, оказалось невозможным, так как оба эфира образуют прозрачные растворы при 127—130° С. [c.495]

В табл. 188 сопоставлена способность ряда эфиров тиодигликолевой кислоты растворять поливинилхлорид различных марок. Из них исключительной растворяющей способностью отличается тетрагидрофурфуриловый эфир, что можно объяснить наличием гетероцикла в его молекуле. Критическая температура растворения поливинилхлорида в эфире алифатического спирта и тиодигликолевой кислоты определяется, с одной стороны, длиной углеродной цепи спиртового радикала, с другой стороны — методом полимеризации винилхлорида (в эмульсии или в суспензии) [c.501]

Критическая температура растворения поливинилхлорида в эфирах тиодигликолевой кислоты [c.501]

Внутри гомологического ряда пластификаторов отмечается рост критической температуры растворения с повышением молекулярного веса или длины молекулы пластификатора. Например, для эфиров нафтеновых спиртов, те грагидрофурилового спирта, фталатов или дихлор-фенилов установлены следующие величины критической температуры растворения поливинилхлорида (°С) [c.31]

А или 5 X 5,1 А = 25,5 А). Растворяющая способность пластификаторов с указанной длиной молекулы вполне достаточна, чтобы получить пленку поливинилхлорида без применения давления. При дальнейшем увеличении длины молекулы пластификатора критическая температура растворения поливинилхлорида поднимается выше 160° С. С помощью подобных пластификаторов уже нельзя более получать пленки из поливинилхлорида. Так, если метилциклогексилпальмитат еще обладает хотя и ослабленной, но все же известной растворяющей способностью, то у эфиров следующих по порядку кислот (по числу углеродных атомов) растворяющая способность снижается настолько, что вплоть до 190° С наблюдается лишь частичное растворение, и никакими способами не удается получить качественную пленку. Автору не удалось определить [c.34]

Это правило распространяется также и на эфиры алифатических дикарбоновых кислот. Критическая температура растворения поливинилхлорида в дибензиладипате при длине молекулы последнего около [c.35]

Рис. 1. Критическая температура растворения поливинилхлорида марки О в смесях пластификаторов (А — смеси гексантриолового эфира кислот С4 5 с разными пластификаторами Б — хлордифенила, содержадего 60% С1, с разными пластификаторами)

Ю 9 t 6 5 Пластификатор, части рис. 2. Критическая температура растворения поливинилхлорида в смесях Олеилолеата с другими пластификаторами [c.37]

Been предложил и для поливинилхлорида оценивать растворяющую способность пластификатора по скорости растворения полимера. Критерием определения скорости растворения было выбрано измерение увеличения вязкости в процессе растворения при температуре 100° С до момента ее стабилизации. Таким способом была определена скорость растворения поливинилхлорида в шести различных пластификаторах. Однако температура 100° С была выбрана произвольно, без учета того, достигнута ли при 100° С критическая температура растворения поливинилхлорида в данном пластификаторе или, может быть, даже превышена. Отмеченная при этом Веспом поразительно высокая скорость растворения поливинилхлорида в дибутилфталате объясняется тем, что критическая температура растворения поливинилхлорида в дибутилфталате равна 90°С. Таким образом, вискозиметрическим исследованиям подвергались гели. В то же время при работе с диоктилсебацинатом растворение полимера еще не наступало и полученная масса представляла собой суспензию поливинилхлорида, так как критическая температура растворения в данном случае выше 150° С. Подобное явление наблюдалось и для других пластификаторов — диоктилфталата, мезамолла и трикрезилфосфата, критические температуры растворения которых (105—119° С) отлича ются примерно на одинаковую величину от температуры определения вязкости, т. е. от 100° С. Не удивительно, что кривые зависимости вязкости, измеренной по напряжению сдвига, от времени и в этих случаях имеют незначительный подъем. [c.41]

Как уже упоминалось, критерием растворяющей способности пластификатора может быть избрана вязкость растворов поливинилхлорида в пластификаторах. Для изучения зависимости вязкости растворов поливинилхлорида от критической температуры растворения его в пластификаторах автор избрал трипропилфосфат. Вследствие очень низкой критической температуры растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе (50° С) он считается наиболее эффективным, хотя и не имеет практического значения из-за очень большой летучести. В соответствии с этим при применении трипронилфосфата ожидали получить раствор с минимальной вязкостью. [c.47]

Из ряда фталатов поливинилхлорид лучше всего набухает в диметил-фталате при 25° С. В этиловом эфире набухание поливинилхлорида уменьшается, а в высших гомологах фталатов, в трикрезилфосфате и мезамолле совсем отсутствует. Из этого следует, что, пользуясь трикрезилфосфатом, мезамоллом и некоторыми фталатами, можно получать стабильные при хранении пасты. Особое положение диметилфталата проявляется и при различных иных способах оценки. При 100° С минимальному значению работы, затрачиваемой на деформацию, соответствует время, равное нулю, т. е. работа, затрачиваемая на деформацию, сразу после смешения имеет минимальное значение. Это означает, что при этой температуре диметилфталат является активным растворителем поливинилхлорида. Аналогичные результаты получены для дибутилфталата. Из данных табл. 13 можно сделать заключение, что критическая температура растворения поливинилхлорида в других пластификаторах должна быть выше 100° С, причем величина ее в диоктилфталате выше, чем в трикрезилфосфате и некоторых пластификаторах типа мезамолла. Из табл. 13 следует также, что температура оказывает самое различное влияние на способность поливинилхлорида набухать в разных пластификаторах. Нанример, в мезамолле при 50° С активность набухания меньше, чем в ди-(этилгексил)-фталате или в дибутилгликольфталате активность набухания в мезамолле при 75° С больше, чем в диоктилфталате, но, однако, все еще ниже, чем активность набухания в дибутилгликольфталате при 100° С активность набухания в мезамолле самая большая. [c.52]

ЧТО, независимо от строения пластификаторов, предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве пленок из поливинил-хлор ида увеличиваются с повышением температуры переработки, достигая п екоторого оптимального значения. В большинстве случаев при дальнейшем повышении температуры, вследствие термической неустойчивости поливинилхлорида, показатели прочности снижаются с различной скоростью. Предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве достигают максимального значения в одной и той же области температур. На первый взгляд может показаться целесообразным достаточно долго нагревать смесь, так как это способствует образованию геля. Однако наблюдения автора показали, что увеличение продолжительности гелеобразования при температурах, лежащих ниже оптимальной температуры, не приводит к повышению механической прочности пленок. Вычисленное по методу Бека предельное время гелеобразования для системы поливинилхлорид — мезамолл (50 50) при температурах переработки ниже оптимальной не совпадает с опытными данными автора, полученными им при определении прочности пленок из поливинилхлорида с эфиром фталевой кислоты и жирных спиртов (60 40), причем критическая температура растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе равна 117° С. Ниже приведены результаты определения прочности пленок, полученных при различных температурах и при одинаковом времени гелеобразования 2>0 мин) [c.102]

Для выбранных пластификаторов даже самая низкая температура нленкообразо-ваыия (175° С) на 65—70° С выше критической температуры растворения поливинилхлорида. При повышении температуры изготовления пленок до 190° С следует принимать во внимание малую термостабильность поливинилхлорида. [c.112]

Очень высокая растворимость винофлекса 88 в тетриловом спирте побудила автора исследовать пригодность тетрилового спирта для пластификации поливинилхлорида. При смешении 0,5 0 поливинилхлорида (типа О или К) и 12,5 г тетрилового спирта уже через 24 ч при комнатной температуре образуется мутный раствор, который становится прозрачным при 70 или 78° С в зависимости от вязкости поливинилхлорида. Паста из 60 частей поливинилхлорида и 40 частей тетрилового спирта так сильно набухает, что по истечении 11 суток становится стекловидной и совершенно прозрачной. Хотя нленки образуются уже при 100° С, разность между критической температурой растворения поливинилхлорида и температурой пленкообразования недостаточно велика, чтобы можно было получить достаточно прочные пленки. Прочные пленки из поливинилхлорида разных марок удалось получить только при 160° С. Ниже приведены их механические свойства [c.399]

При контакте пластифицированной пленки поливинилхлорида с другим пластификатором происходит миграция второго пластификатора. Это зависит как от количества и свойств уже содержаш егося в пленке пластификатора, так и от критической температуры растворения поливинилхлорида во втором пластифи1 аторе, с которым она находится в контакте. [c.215]

Чтобы установить потерю в весе от испарения на каждой стадии производства пленок, сначала подвергли испытанию смесь поливинилхлорида с пластификатором, являющимся часто техническим продуктом. Для этого смесь выдерживали 11 суток при 40 и 70° С, Потеря в весе равнялась от 0,6 до 2,3%, В смесях, содержавших мезамолл, наблюдалось заметное образование геля. Образование пленок из этой смеси (критическая температура растворения поливинилхлорида 105—110° С) при дальнейшем непрерывном повышении температуры до 160° С сопровождается потерей в весе примерно в 1,8% за счет испарения мезамолла, В пленке, приготовленной при 190° С в течение 10 мин, после нодпрессовки при 180° С мезамолл заметно разлагается. При последующем выдерживании этих нленок при 100° С наиболее энергичное испарение происходит в течение первых 24 ч. Суммарная потеря в весе после 3 суток выдерживания пленок при 100° С достигает 6%. [c.329]

Из приведенных выше значений ц (стр. 355), сгруппированных таким образом, чтобы было видно влияние строения пластификатора на эту величину в пределах гомологического ряда, следует, что из ряда фосфатов триоктилфосфат является лучшим растворителем, а трикрезилфосфат — плохой растворитель. Практическая проверка только частично подтвердила эти выводы. Так, критическая температура растворения поливинилхлорида в трибутилфосфате (58° С) ниже, чем в триоктилфосфате (112° С), в то время как растворяющая активность трикрезилфосфата (критическая температура растворения 102° С) лучше, чем у триоктилфталата. По ряду свойств, например по зависимости гибкости нленок от температуры, что также является выражением растворяющей способности, триоктилфосфат превосходит трикрезилфосфат. [c.356]

Испытания проводились экстракцией поливинилхлорида состава 80 20 обычным бензином. Критическая температура растворения поливинилхлорида в мезамолле составляет 120—122° С. Пластификацию проводили в термошкафу в течение 1 ч при указанных ниже температурах. Экстракцию бензином предварительно пластцированных и гранулированных образцов проводили 5 раз по 2 мин, 10 раз по 2 мин, 5 раз по 1 ч или 2 раза по 24 ч. [c.370]

Триизобутилфосфат ведет себя аналогично трибутилфосфату нормального строения, хотя, как и следовало ожидать, физико-химические свойства его отличны (ср. табл. 174 и 176). Он несколько хуже растворяет полимеры, что выражается в том, что некоторые продукты растворяются медленно, или растворение приходится вести при несколько более высокой температуре. Критическая температура растворения поливинилхлорида в триизобутилфосфате до некоторой степени зависит от марки поливинилхлорида. Так, для эмульсионного поливинилхлорида марки О она равна 82—84° С, а для поливинилхлорида иной марки составляет 74—75° С. Так как переработку полимеров с изобутил-фосфатом проводят при несколько более высокой температуре и несколько более длительное время, то испаряется больше пластификатора и продолжительность его действия снижается. Морозостойкость перерабатываемых с ним полимеров можно считать вполне удовлетворительной. [c.415]

По данным автора , критическая температура растворения поливинилхлорида в трикрезилфосфате равна 105° С по данным Гофмана , она колеблется от 99 до 101° С. Максимальная вязкость при растворении поливинилхлорида в трикрезилфосфате достигается при 112° С, а по данным Веспа — при 125° С. Следовательно, трикрезилфосфат хуже растворяет поливинилхлорид, чем простейшие сложные эфиры алифатического ряда. Об этом свидетельствует также стойкость растворов поливинилхлорида [c.438]

Для исследованных автором смесей пластификаторов , растворяющих и нерастворяющих поливинилхлорид, оказалось, что, как и следовало ожидать, критическая температура растворения поливинилхлорида в системе трикрезилфосфат — олеилолеат состава 9 1 — 5 5 повышается с уменьшением содержания трикрезилфосфата, причем максимальное повышение температуры соответствует 25—35° С. Это не означает, что исключается возможность переработки паст поливинилхлорида при атмосферном давлении. При многолетнем хранении таких пленок поливинилхлорида, пластифицированных смесями трикрезилфосфата и олеилолеата, не наблюдалось выпотевания пластификатора. Оно не отмечалось и при повторном определении стабильности пленок при 160—180° С. Изменения механических свойств пленок не выходили за предел погрешностей опыта. Добавление нерастворяющего пластификатора вызывает значительное повышение морозостойкости. Установлена следующая температура хрупкости для пленок из поливинилхлорида (60 частей), пластифицированных смесью пластификаторов (40 частей), состоящей из трикрезилфосфата (ТКФ) и олеилолеата [c.446]

Синтол Т плохо растворяет поливинилхлорид и пропиопат целлюлозы. По данным автора, критическая температура растворения поливинилхлорида типа G в синтоле Т равна 120° С. При охлаждении образующегося мутного раствора получается мутный гель. Полистирол, акро-нал и полимеры эфиров метакриловой кислоты можно перерабатывать с ограниченным количеством синтола Т. [c.499]

Эфиры тиодигликолевой кислоты и спиртов Се 7, известных под названием интрасольван НЗ, имеют примерно такую же длину молекулы, как и крезоксиэтиловый эфир. Это преимущественно алифатические спирты. Поэтому эфиры этих спиртов и тиодигликолевой кислоты прекрасно совмещаются с поливинилхлоридом и хорошо растворяют его (критическая температура растворения поливинилхлорида 115° С). Длина молекулы эфира метилциклогексилового спирта, который следует фактически рассматривать как изомерное соединение, равна около 19 А. По мнению автора, более высокая растворяющая способность (несмотря на значительно большую вязкость) этого эфира, о которой свидетельствует также более низкая критическая температура растворения поливинилхлорида (92° С), связана именно с длиной его молекулы. Такой же хорошей растворяющей способностью обладает эфир тетрагидрофурилового спирта и еще лучшей дибензиловый эфир (критическая температура растворения поливинилхлорида 65° С). Между тем именно эти эфиры обладают большей вязкостью вследствие наличия циклических компонентов в их молекуле. [c.505]

Пластификаторы (1964) -- [ c.29 , c.30 , c.36 , c.39 , c.45 , c.47 , c.50 , c.60 , c.63 , c.109 , c.190 , c.371 , c.438 , c.446 , c.499 , c.501 , c.505 , c.507 , c.519 , c.544 , c.559 , c.565 , c.585 , c.631 , c.634 , c.638 , c.639 , c.650 , c.651 , c.653 , c.664 , c.665 , c.672 , c.704 , c.707 , c.709 , c.729 , c.735 , c.764 , c.775 , c.776 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология