Окисление алкильных радикалов

Окисление алкильных радикалов [c.316]

Реакция с кислородом. Горение паров углеводородов, несомненно, включает реакции окисления алкильных радикалов. Долгое время думали, что окисление углеводородов представляет процесс гидроксилирования. Но хотя из продуктов частичного окисления при сгорании часто удается выделить альдегиды, [c.145]

До сих пор описывались способы гидрофобизации, в которых применялись простые соединения, содержащие в молекуле только один атом кремния. Применяют также полимерные соединения, которые содержат некоторые активные группы. Полимеры, нанесенные на подложку, фиксируют созданием поперечных связей за счет конденсации гидроксильных групп или частичного окисления алкильных радикалов и атомов водорода, связанных с кремнием. [c.292]

Реакции макрорадикалов с молекулами из газовой фазы. Одной из наиболее изученных является реакция окисления алкильных радикалов в перекисные, которая протекает достаточно быстро практически во всех полимерах, если возможна диффузия кислорода. В работе было изучено равновесие В Оа R + О2 в облученном тефлоне и по известной константе распада вычислена скорость реакции -Ь О2 В Юз (в см /сек) [c.421]

В. Г. Никольский. В насыщенных углеводородах, в пределах чувствительности метода ЭПР не наблюдается увеличения концентрации свободных радикалов при выбивании электронов светом, а также в момент окисления алкильных радикалов. [c.166]

ОКИСЛЕНИЕ АЛКИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ ПРИ -переходе в АМОРФНЫХ ВЕЩЕСТВАХ [c.206]

Замечено, что быстрое окисление алкильных радикалов при разогреве облученных образцов полиэтилена и технического парафина начинается при температуре -у-нерехода, 150-ь 155° К. По-видимому, и у других аморфных органических образцов температурный ход скорости окисления радикалов онреде- [c.207]

Последний из вышеупомянутых процессов, при котором образуется карбкатион — окисление алкильных радикалов — также состоит из ряда стадий. В одну из промежуточных стадий образуется очень реакционноспособный свободный радикал, который тотчас отдает свой электрон металлу и переходит в катион [44, 1972, т. 94, с. 850] [c.144]

Рис. 2.4. Изменение спектра ЭПР у-облучен-ного поливинилциклогексана при окислении алкильных радикалов (а) в пероксидные (б) при прогреве образца до комнатной температуры в течение 1 мин (спектры регистрировали при 77 К).

Термоокислительная стабильность алкиларилфосфатов полностью зависит от способности к окислению алкильных радикалов, входящих в их состав. Так, эфиры с нормальными алкильными радикалами менее стабильны к действию кислорода, особенно при повышенных температурах, чем с разветвленными. Наилучшей термоокислительной стабильностью обладают алкильные радикалы, содержащие четвертичный атом углерода. Правда, для предотвращения окисления разветвление в конце углеродной цепи более выгодно, так как при этом большее число атомов углерода не подвергается атакам кислорода. Увеличение числа арильных радика- [c.37]

Затем образец слегка подогревают до температуры, при которой начинается окисление алкильных радикалов и превращение их в перекисные. При этих условиях образец выдерживают до тех нор, пока весь растворенный кислород не израсходуется на окисление алкильных радикалов. Предельная концентрация образующихся перекисных радикалов фактически равна концентрации растворенного в полимере кислорода. [c.151]

Единственное условие этого метода состоит в том, чтобы достигался полный расход растворенного кислорода на окисление алкильных радикалов без гибели их по реакциям рекомбинации, распада и другим побочным путям. При низких температурах, когда диффузия кислорода является достаточно быстрым процессом, это условие обычно выполняется. Метод не требует больших количеств вещества, пригоден для различных типов образцов (пленок, порошков, волокон, массивных образцов и т. д.) и обладает высокой точностью. [c.151]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Лимитирующей стадией цепного процесса является реакция (6). Кислород ингибирует цепной индуцированный распад АЦСП, что связано с быстрым окислением алкильных радикалов до R00 . Пероксильные радикалы неактивны по отнощению к АЦСП и рекомбинируют, обрывая цепь. Логарифм константы скорости индуцированного разложения АЦСП в среде н-декана Ig = 10.8 - 36/2.3RT (л/моль с). [c.281]

И. А. Насыр и В. Г. Овчинников изучили синтез и автоокисление алкил- и циклоалкилбензолов. Ими установлено, что при автоокислении диалкилбензолов наиболее легко окисляются пара-изомеры, а ио уменьшению скорости окисления алкильные радикалы располагаются в ряду изопропил > ашор-бутил > циклогексил > этил > > -пропил >- втор-амил > метил. [c.161]

Окисление алкильных радикалов ионами металлов может происходить либо путем передачи электрона с образованием карбониевого иона [c.235]

Эберсон считает, что в образовании побочных продуктов электролиза принимают участие карбкатионы, которые возникают в результате электрохимического окисления алкильных радикалов [c.404]

При проведении аминохлорирования непредельных соединений существенным условием является отсутствие кислорода. Было показано, что в присутствии кислорода протекает процесс окисления алкильных радикалов, образующихся в результате присоединения диалкиламинорадикалов по двойной связи. При этом получаются перекиси, которые восстанавливаются до кетона. Эту побочную реакцию удалось превратить в метод синтеза аминокетонов. Приводим схему получения аминокетона из стирола [281] [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология