ПОЛ Ь Н LIS моменты окисление

На примере глюкозы показано, что наибольший расход окислителя (НСЮ) наблюдается в первый момент окисления [91]. При этом расход активного хлора резко увеличивается с повышением температуры. Показано, что в первую очередь окисляется спиртовая группа, затем альдегидная. Предложен следующий механизм окисления глюкозы [c.25]

Если бы имело место только параллельное окисление NHз до N0 и N2, то зависимости образования продуктов реакции имели бы форму кривых, изображенных штриховыми линиями на рис. 3.7 достижение концентраций N0 и N2 неких величин в момент окисления всего аммиака без дальнейшего изменения во времени. Реальное изменение концентрации N0 и N2 представлено сплошными линиями на том же рисунке. Содержание N0 сначала увеличивается, а затем уменьшается. Значит, наряду с его образованием в соответствии с уравнением (3.49) в реакционной смеси происходит дальнейшее превращение О. Действительно, кроме реакций (3.49), (3.50) имеют место следующие превращения [c.73]

Кинетически равновесная концентрация перекиси водорода в окисляющемся циклогексаноле в начальный момент окисления значительно выше, чем в развившейся реакции. [c.204]

Однако если в начальные моменты окисления накопление асфальтенов происходит за счет уменьшения содержания ароматических масел, то при окислении дольше 8 ч появляется явная тенденция перехода смол в асфальтены. Определение удельных радиоактивностей битумных фракций (см. рис. 4, 5) свидетельствует о том, что удельные радиоактивности фракции ЛА - - СА [c.76]

В. Г. Никольский. В насыщенных углеводородах, в пределах чувствительности метода ЭПР не наблюдается увеличения концентрации свободных радикалов при выбивании электронов светом, а также в момент окисления алкильных радикалов. [c.166]

При отсутствии антиокислителя в начальный момент окисления в топливе не содержатся соединения, способные восстанавливать двухвалентную медь и том самым инициировать процесс. С добавлением антиокислителя, восстанавливающего двухвалентную медь, возникает интенсивный процесс. [c.31]

Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов с целью получения кислот обычно осуществляется в присутствии растворимых солей металлов переменной валентности в качестве катализаторов для сокращения индукционного периода в начальный момент окисления и ускорения последующих стадий окисления. [c.270]

По-видимому, при облучении до 25 Мрад еще большее значение имеет различие в исходной структуре полимеров. В образцах, облученных до 100 Мрад, решающее значение при окислении имеют радиационно-химические изменения. То обстоятельство, что при окислении облученных полимеров уже в первый момент окисления кетоны образуются в количестве, значительно большем, чем в необлученных полимерах, заставляет предположить, что в облученных полимерах, в первую очередь, окисляются третичные атомы углерода, накапливающие- [c.125]

Начиная с момента окисления фосфотриоз в фосфо-глицериновые кислоты, в процессе диссимиляции углеводов наблюдаются те же [c.178]

При анодном окислении в хромовой кислоте подъем напряжения производится постепенно. Это вызвано тем, что в первый момент окисления развивается очень большая сила тока и это может привести к прожогу и рас- [c.26]

Некоторые отклонения кинетических кривых от линейного хода в первый момент окисления могут быть связаны с переходом нестационарной диффузии к ста- ционарной. Переходное время to, найденное по уравне- нию (2.55), составляет 12—60 с. Поскольку при t=Зio скорость диффузии только на 10% больше ее стационарного значения, это дает основание считать, что в исследуемой системе диффузия становится стационарной уже при времени, равном 60—180 с от начала опыта. [c.93]

Следовательно, толщина пленки (или величина химической коррозии) пропорциональна времени окисления. Константа интегрирования определяет в данном случае толщину пленки в начальный момент окисления (т = 0). Если считать, что окисление начинается на чистой поверхности, константу А из уравнения (V, 12) можно исключить. [c.245]

В другую коническую колбу емкостью 250 мл отбирают 30 мл раствора для окисления, добавляют 100 мл воды и все реактивы, которые добавляют в анализируемый раствор, и проводят все операции хода анализа, начиная с момента окисления (холостая проба). [c.28]

Таким образом, высокотемпературное окисление характеризуется бодее низкими эффективными энергиями активации и отсутствием индукционного периода. Разветвляющим агентом, как и при термическом окислении, являются гидроперекиси. В начальные моменты окисления инициирование происходит как при воздействии излучения, так и термическим путем. [c.421]

Если обозначить через о величину полной биохимической потребности воды в кислороде в начальный момент окисления, Lf—величину БПК по прошествии времени — ко личество потребленного кислорода за этот же промежуток времени, то [c.28]

В первый момент окисления, когда на катализаторе идет интенсивное образование нестойких перекисных соединений, температура процесса короткий период времени держится высокая. Высокая температура способствует накоплению больших количеств перекисей, являющихся активными центрами цепного процесса. Далее температура резко снижается, и реакция образования кислот идет при высоких скоростях прохождения воздуха в реакторе, протекая за счет накопленных перекисей. Реакция протекает интенсивно в мягких условиях, при которых почти исключена возможность появления реакций гидроксилирования, конденсации и т. д. В значительной мере уменьшается также крекинг парафина с образованием низкомолекулярных кислот. [c.182]

Экспериментальные результаты по кинетике поглощения кислорода, представленные в координатах уравнения (УЛ2), хорошо описываются этим уравнением (рис. .13). Отклонения от уравнения (У.42) наблюдаются лишь при малых когда еще не выполняется условие квазистационарности по гидроперекиси начиная с момента / 60 мин, совпадающего с моментом достижения максимума концентрации РООН, до момента окисления 50% полимера экспериментальные данные описываются уравнением (У.32). [c.181]

Суммируя все ранее изложенное, известные закономерности роста пленок на металлах во времени и, в частности, закономерности процессов их окисления можно объединить обобщающей кривой (рис. 25). В начальный момент окисления чистой по-50 [c.50]

При концентрации бериллия в сплаве выше Све (тш) диффузионный поток бериллия из сплава будет достаточным, чтобы обеспечить сплошное покрытие поверхности сплава окисью бериллия. Однако в начальный момент окисления, до образования подслоя бериллия, на повер.хности сплава нарастают пленки окиси магния. Поэтому нужно предполагать, что образование [c.40]

Оценка химической стабильности производится по ГОСТ 5734—53. Этот метод заключается в том, что смазку окисляют кислородом в специальной бомбе при повышенных давлениях и температуре. В результате нагревания давление в бомбе сначала повышается, затем держится постоянным до тех пор, пока не начнется поглош,ение кислорода смазкой при окислении ее. Время с момента помещения бомбы в термостат до начала падения давления в ней вследствие окисления смазки считают индукционным периодом. После окисления в бомбе определяют кислотное число смазки. Чем длительнее индукционный период смазки и чем менее повысилось кислотное число по сравнению с начальным, тем выше ее химическая стабильность. Следует отметить, что этот метод очень сложен и имеет ряд существенных недостатков. Однако другого, более простого и надежного, метода пока не разработано. [c.198]

Веллингер и Мюллер [38], исследуя окисление масла при 110° в течение 50—250 час. в присутствии медных солей органических кислот и металлической меди, констатировали, что 1) скорость образования осадка пропорциональна количеству меди или медной соли и 2) катализатор с течением времени теряет свою активность, и с рпределенного момента окисление идет так же, как и в отсутствии катализатора. [c.288]

Необходимо помнить, что поверхности металлов в момент окисления покрываются пленкой окиси у некоторых металлов об- разуютаяся окисная пленка является очень плотной и предохра няет металл от дальнейшего окисления— такими металлами явля- ются, например, хром и алюминий. [c.290]

При присоединении индикаторного электрода к отрицательному полюсу источника постоянного тока наблюдается скачок потенциала, соответствующий падению нанряжения в растворе между индикаторным электродом и электродом сравнения (величина этого скачка не зависит от времени). Далее происходит заряжение двойного электрического слоя, и на хрононотенциограмме появляется емкостный участок. При значительном неренаиряжении начинается электродная реакция и наблюдается задержка нотенциала, нри этом заряжение двойного слоя ириостанавливается. В этот момент окисленная форма деполяризатора восстанавливается, концентрация ее уменьшается. Через некоторое время концентрация окисленной формы деполяризатора у поверхности электрода станет нрактически равной нулю, и согласно уравнению Пернста нотенциал электрода изменится. В это время вновь заряжается двойной слой, и электрохимическая реакция протекает в условиях предельного диффузионного тока. [c.136]

Как правило, основная масса окалины отслаивалась при охлаждении, и на поверхности металла во многих случаях оставался слой окислов, внедренных в металл на глубину 5-8 мкм. По данным микрорентгеноспектрального анализа, этот слой обогащен алюминием и содержит хром. В течение первых минут окисления при 800°С возникали летучие продукты. Спектральный анализ конденсата показал, что, помимо натрия, в нем содержатся железо, алюминий и хром . Это дает основание считать, что в начальный момент окисления продуктами взаимодействия соли с металлом являются хлориды или оксихлориды, летучие при высоких температурах. [c.130]

Смит [109, 110] установил, что в любой момент окисления на моль прореагировавшего кислорода выделяется одинаковое количество тепла (для одного вида сырья). Это привело его к выводу, что характер реакций на всем протяжении окисления битума одинаков. Однако при этом выделяется различное количество тепла [109] при повышении температуры размягчения на 1 °С (дифференциальный тепловой эффект). Если в начальный период процесса эта величина достигает 10,5 кДж/кг°С, то к концу его (Гразм битума 125"С) выделяется лишь 2,09 кДж/кг°С. Таким образом, наиболее активно тепло выделяется на первой стадии окисления (до температуры размягчения 45 °С). Интегральный же тепловой эффект (общее количество выделившегося при окислении битума тепла) зависит не только от глубины окисления, но также от природы сырья и условий окисления. Б работе [82] рассчитаны тепловые эффекты процесса окисления ромашкинского гудрона в различных условиях. Результаты приведены в табл. 1. [c.39]

Нами [162, 166] при изучении действия пятиокиси фосфора и фосфорной кислоты на окисление гудронов из советских нефтей было найдено, что противоречивость этих сведений объясняется различным характером взаимодействия Р2О5 с битумами разной природы. Так, например, при окислении гудрона из мангышлакской нефти 2% Р2О5, введенные 8 начальный момент окисления, сокращают продолжительность его в 2 раза и при этом более чем в 2 раза увеличивают пенетрацию битума по сравнению с окислением без добавки. Добавление такого же количества пятиокиси фосфора к окисляемому гудрону из сахалинских нефтей не изменяет пенетрацию окисленного продукта и в 1,2 раза увеличивает продолжительность процесса. [c.53]

Такая зависимость свидетельствует об участии поверхности в образовании и гибели свободных радикалов. Было изучено [78] влияние щелочи на окисление тетралина. ТЦелочь вводили в виде мелкораздробленной NaOH. В присутствии щелочи скорость окисления сначала резко возрастает, затем быстро уменьшается (рис. 205). Среди продуктов щелочного окисления отсутствует гидроперекись. Введение в тетралин тетралона со щелочью сильно тормозит окисление, в то время как сам по себе тетралон тормозит окисление слабо. Было высказано предположение, что щелочь разлагает гидроперекись до тетралона, а тетралон нейтрализуется в щелочной среде в 1-гидрокси-3,4-дигидронафталин, который и тормозит окисление. Возможно образование других продуктов, обладающих ингибирующим действием. Ускоряющее действие щелочи в начальный момент окисления, по-видимому, связано с тем, что щелочь ускоряет распад гидроперекиси на радикалы (см. 1 настоящей главы). [c.344]

Чуханов на основанииэтих исследований и исследований по горению угля Мейера предполагает следующий механизм окисления углерода через образование промежуточного комплекса. Начальным моментом окисления углерода является адсорбция кислорода углем [c.80]

Ц. а нерастворим в воде, выделен из митохондрий после обработки солями желчных к-т в виде фрагмента мол. веса 70 ООО, содержит 2 атома меди и одну группу гема А. Магнитный момент окисленного гема соответствует одному неспаренному электрону. Первоначально этот фермент отождествлялся с цнтохромной системой, состоящей из Ц. а и a.j. Однако до сих пор не удавалось разделить эти соединения, поэтому существует мнение, что Ц. а и представляют окисленную II восстановленную форму одного и того же фермента. Активность восстановленной формы Ц. а подавляется окисью углерода. Установлено, что нри этом образуются очень устойчивые в темноте комплексы с константой нестойкости,- меньшей, чем [c.443]

Цитохром с — гемопротеид основного характера (изоэлектрич. точка при pH И), мол. в. 13 ООО. Установлено, что в процессе дыхания Ц. с окисляется и восстанавливается. В восстановленной форме Ц. с диамагнитен, магнитный момент окисленной формы соответствует одному электрону на атом железа. В чистом виде восстановленный Ц. с окисляется Н2О2 и феррпцианндом кислород окисляет Ц. с только в присутствии цитохром-с-оксидазы. Окисленный Ц. с восстанавливается гидросульфитом, цистеином, полифенолами, аскорбиновой к-той, водородом в нрнсут-ствии платины, восстановленной формой никотинамид-аденин-динуклеотида в присутствии цитохром-с-редуктазы (см. Цитохромредуктазы). [c.443]

По литературным данным, раствори.мость окислов титана, циркония и хрома в В2О3 при температурах ниже 1200 мала, боратов эти металлы не образуют (в настоящей работе эти положения были проверены и подтверждены). Таким образом, в первый момент окисления при "-1000° на поверхности боридов образуется механическая смесь В2О3 и окисла соответствующего металла. [c.65]

Однако увеличение tg р на этом отрезке, по сравнению с отрезком прямой до 570° С, свидетельствует также о возможности протекания твердофазного процесса восстановления по реакции Ре -Ь 4РегОз Рез04- Прн этом возможно восстановление железом окиси железа, образовавшейся на поверхности железных порошков в первый момент окисления частичек железного порошка влагой окиси [5, 6] либо в местах непосредственного контакта железного порошка с частицами окиси железа. На основе полученных данных представилась впервые возможность вывести некоторые кинетические уравнения для процесса восстановления измельченной мартитовой руды или ее смеси с искусственной окисью железа в присутствии железного порошка Сулинского завода (порошка А). Этот порошок применяется в качестве твердого восстановителя оки- [c.134]

Суммируя все ранее изложенное, известные закономерности роста пленок на металлах во времени можно объединить обобщающей кривой, представленной на рис. 28. В начальный момент окисления чистой поверхности металла процесс роста пленки в основном определяется величиной константы скорости химической реакции. На этом участке АВ) кривая окисления близка к прямой AM, тангенс угла наклона которой пропорционален константе скорости химической реакции. Далее, на участке ВС ход кривой определяется сложным уравнением (17), включающим член у в первой и второй степени. С дальнейшим утолщением пленки, например после точки С, ее рост все ближе подходит к чисто параболическому закону роста. Участок ED соответствует часто наблюдаемой параболической зависимости роста пленок от времени. Таким образом, линия AB ED представляет основную кривую окисления металла, получаемую при допущении диффузионного торможения окисления и без каких-либо осложняющих обстоятельств. [c.53]

Стандартные потенциалы используются при решении многих проблем, связанных с химическим раЕ.новесием в растворах. В условиях, когда значения электродного и стандартного потенциалов совпадают, т. е. когда второе слагаемое в уравнении (7.14) равно нулю, любой электрод, расположенный ниже в ряду стандартных электродных потенциалов, находится в более окисленном состоянии, чем электрод, расположенный выше, т. е. ближе к началу ряда. Если из двух таких электродов составить электрохимическую систему, то на первом из них будет протекать реакция восстановления, а на втором — реакция окисления. Процесс идет в том же направлении, если акт 1вные веш,ества обоих электродов находятся в непосредственном контакте друг с другом и реакция протекает по химическому пути. И в том, и другом случаях изменится состав системы и электродные потенциалы перестанут отвечать стандартным потенциалам электродов. Равновесие в системе наступит в тот момент, когда потенциалы двух электродов (или двух электродных реакций) сделаются одинаковыми. Такое состояние достигается при определенном соотношении активностей участников реакции, отвечающем константе ее равновесия. [c.182]

Трифторид азота NF3 в обычных условиях — бесцветный газ (т. кип. —129°С, т. пл. —209°С). Получают его при окислении аммиака фтором. Молекула NF3 имеет пирамидальное строение ( nf = = 0,137 нм, - FNF = 102°). В отличие от H3N электрический момент диполя NF3 (с, 84) очень мал (всего 0,07 Кл м). Электроно-доно1)ных свойств NF3 практически не проявляет. По отношению к нагр( ванию и различным химическим воздействиям трифторид весьма усто11чив, вступает в реакции только выше 100°С. В воде он практически нерастворим, гидролиз начинает протекать лишь при пропускании элек рической искры через смесь его с водяным паром. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология