Алкиларилфосфат

Фосфорсодержащие пластификаторы. Синтез фосфорсодержащих пластификаторов (триарил-, триалкил-, алкиларилфосфаты) в промышленности основан, как правило, на взаимодействии фосфорилхлорида с соответствующими фенолами, крезолами или алифатическими спиртами. Замещение первых двух атомов хлора происходит быстро, третьего — сравнительно медленно. [c.40]

Понижение температуры отгонки может достигаться за счет введения в реакционную смесь увлекающего агента (носителя). Если отгоняемый компонент плохо растворим в воде, то в качестве увлекающего агента используют острый перегретый водяной пар. Такой способ отгонки летучих широко применяется при получении диэфирных пластификаторов [165, 206—209], триалкил- и алкиларилфосфатов [210] и полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации [108]. [c.59]

При получении фосфорсодержащих пластификаторов для улучшения цвета предлагают обрабатывать эфир боргидридом щелочного металла [235], гипохлоритом натрия [236] или водорастворимой солью нитрилтриуксусной кислоты [ 237]. Примеси пространственно затрудненных фенолов, вызывающие окраску алкиларилфосфатов, удаляют, обрабатывая реакционную смесь РСЬ [c.65]

При этом образуются алкиларилфосфаты, которые легко отмываются водой или щелочным водным раствором. [c.65]

Некоторое количество этой кислоты может адсорбироваться на стеклянных стенках напускной системы масс-спектрометра и действовать каталитически на дальнейший процесс распада, скорость которого все более увеличивается в конце концов произойдет разложение всего исходного вещества. После того как произошел распад и фосфорная кислота адсорбировалась па стенках напускной системы, последующие анализы таких фосфатов становятся невозможными до тех пор, пока фосфорная кислота будет оставаться в системе. Такие сильно адсорбирующиеся вещества, как фосфорная кислота, могут оставаться в системе значительное время и из-за своей низкой упругости пара не могут быть обнаружены масс-спектрометром. Они могут быть вытеснены из системы только еще болео сильно адсорбирующимися веществами. Этот механизм объясняет, почему масс-спектр того пли иного алкилфосфата можно снять только одни раз, а все попытки повторить его безуспешны в течение нескольких дней, несмотря на то, что воспроизводятся все условия первого опыта. Возвращаясь к этим опытам спустя несколько недель, можно снова получить масс-спектр данного алкилфосфата (при условии, что за этот период не происходило распада фосфатов в напускной системе), поскольку фосфорная кислота постепенно десорбируется. Можно считать, что это объясняет явления, наблюдаемые нами при получении масс-спектров алкил- и алкиларилфосфатов. [c.364]

Триалкилфосфаты были получены по крайней мере 100 лет назад а синтез трифенилфосфатов относится к 1854 г. Однако сложные эфиры фосфорной кислоты не представляли промышленного интереса до начала 20-х годов настоящего столетия, когда была сделана попытка найти заменители пластификатора для нитрата целлюлозы, чтобы ликвидировать монополию Японии в области производства камфоры. В последние годы третичные эфиры фосфорной кислоты нашли широкое применение в качестве пластификаторов, противопенных присадок, присадок к маслам и моторным топливам, а также огнестойких гидравлических жидкостей и синтетических смазочных масел. Методы получения этих соединений могут быть рассмотрены на примерах синтеза трех типов эфиров фосфорной кислоты триа-рил-, триалкил- и алкиларилфосфатов. [c.38]

Алкиларилфосфаты занимают промежуточное положение между триалкил- и триарилфосфатами. По своему физическому состоянию они весьма различны — от очень подвижных жидкостей до твердых веществ с низкой температурой плавления. Это полностью зависит от химического строения органических радикалов алкиларилфосфатов. [c.41]

Алкиларилфосфаты. Вязкость алкиларилфосфатов изменяется в пределах от 1,5 до 10 сст при 98,9° С при индексе вязкости 160 5, Вязкость эфиров зависит от их молекулярного веса и [c.45]

Алкиларилфосфаты несколько менее устойчивы к действию воды, чем триалкильные и триарильные эфиры, хотя отдельные соединения по стабильности не хуже их. [c.54]

С точки зрения термической стабильности алкиларилфосфаты вполне пригодны для продолжительного применения при температурах до 107—121° С. [c.58]

Триалкилфосфаты. Триалкилфосфаты разлагаются так же, как алкиларилфосфаты. [c.58]

Смеси эфиров фосфорной кислоты. Во многих патентах описаны смеси триалкил-, триарил- или алкиларилфосфатов с другими соединениями и их применение в качестве жидкостей и смазочных веществ. В ряде патентов описано применение в качестве синтетических смазочных веществ смесей эфиров фосфорной кислоты с галоидозамещенными органическими соединениями. В их состав входят различные типы фосфорных кислот и самые разнообразные галоидозамещенные соединения, включая хлор- и фторзамещенные алифатические и ароматические соединения. [c.65]

Полные эфиры фосфорной кислоты делятся на три группы алифатические (алкилфосфаты), ароматические (арилфосфаты) и смешанные (алкиларилфосфаты). Физические и эксплуатационные свойства этих веществ полностью зависят от их строения. Они сильно различаются и по агрегатному состоянию, представляя собой либо более или менее подвижные жидкости, либо твердые вещества (в ряде случаев с высокой температурой плавления). Синтез этих продуктов подробно описан в главе П. [c.31]

Алкиларилфосфаты получают взаимодействием хлорокиси фосфора с соответствующими фенолами с последующей обработкой продуктов реакции спиртами или алкоголятами. [c.34]

Таблица 9. Физические свойства алкиларилфосфатов

Фосфатные П. сообщают полимерным композициям также огнестойкость (напр., галогенфосфорсодержащие П. и триарилфосфаты) или морозостойкость и огнестойкость (триалкил- и алкиларилфосфаты). [c.563]

Смешанные пластификаторы — алкиларилфосфаты, как прави-, ло, синтезируют в две стадии. На первой стадии фосфорилхлорид взаимодействует с соответствующим фенолом или крезолом с образованием арилхлорфосфатов, а на второй — полупродукт взаимодействует со спиртом [101], Побочным продуктом реакции на обеих стадиях является хлористый водород. Первая стадия процесса аналогична синтезу триарилфосфатов и отличается только соотношением реагентов (синтез проводят в избытке фосфорилхлорида, а не фенола нли крезола). Например, при получении ди (2-этилгексил) фенилфосфата в реактор загружают фенол, фосфорилхлорид и катализатор — хлорид магния, затем реакционную массу постепенно нагревают до 60—80 °С, При этой температуре начинается выделение хлористого водорода. Избыток фосфорилхлорида отгоняют от дихлорфенилфосфата при температуре до 130°С и остаточном давлении 13,3—40,0 кПа, Пары фосфорилхло- [c.42]

Глицерина моиорицииолеат Ацетоизобутират сахарозы Октаацетат сахарозы Алкиларилфосфат Пластификатор для лаков пз ацетилцеллюлозы Триэтиленгликоля дика- 249 [c.185]

Систематические исследования эффективности адсорбционно-хроматографического разделения различных классов присадок к смазочным маслам проведены на предварительно обработанном метанолом (для удаления железа и сульфата натрия) и активированном при 160 °С силикагеле (фракция 0,127—0,063 мм, колонка размером 610x19 мм заполнена силикагелем на высоту до 160 мм) [533]. Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюирование проводят петролейным (фракция 40—60 °С), а затем диэтиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются силикагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения (полиизобутилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фосфонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [c.320]

В 1959 г. фирма Шелл дивелопмент запатентовала применение некоторых алкиларилфосфатов в качестве присадок к бензинам [212]. [c.351]

Попытки получить таким же образом масс-спектры триалкил- и алкиларилфосфатов окончились неудачей из-за термического разлонадния этих соединений. При высокой температуре напускной системы в спектре три-к-бутилфосфата присутствуют только линии к-бутена дибутилфеиилфосфат [c.362]

Прежде чем закончить изложение экспериментальных результатов, следует указать, что данные об упругостях пара фосфатов весьма скудные (особенно для алкил- и алкиларилфосфатов). Те зависимости, которые приведены на рис. 1 и 2, взяты из работы Джордана [8], который в основном вычислил их на основании данных Стала [9] и Смола [10]. Зависимость упругости пара от температуры для трибутпл- и днэтилфенилфосфата была получена в Торнтоне. Другими полезными источниками данных [c.363]

При снятпп спектров образцов алкил- и алкиларилфосфатов рекомендуется найти вначале минимальную температуру, необходимую для получения достаточной для анализа упругости пара, и поддерживать температуру напускной системы как можно ближе к минимальной температуре, приняв меры против значительного перегрева каких-либо частей напускной системы. Если прн соблюдении этих условий образец все же разлагается (при условии, что система не была ранее отравлена фосфорной кислотой), следует отказаться от масс-спектрометрического метода анализа этого образца. [c.364]

Эфиры фосфорной кислоты. Среди П. этой группы наибольшее значение имеют трикрезил-, крезилдифенил-, трибутил- и три-(2-хлорэтил)фосфат. Фосфаты хорошо совмещаются с поливинилхлоридом, поливинилацетатом и большинством производных эфиров целлюлозы. Важнейшее свойство этих П., особенно три-(2-хлорэтил)фосфата — способность придавать композициям негорючесть. Арилфосфаты характеризуются, кроме того, низкой летучестью, хорошими антикоррозионными свойствами и стойкостью к экстракции маслами недостаток композиций с этими П.— низкая морозостойкость. При получении композиций, к-рые должны обладать одновременно негорючестью и морозостойкостью, используют алкилфосфаты, напр. три-(2-этилгексил)фосфат. В алкиларилфосфатах сочетаются лучшие свойства алкил- и арилфосфатов. [c.309]

Синтезированы и промышленно освоены ряд новых анионных ПАВ — алкил- и алкиларилфосфаты в оксиэтилиро-ванной модификации. К ним относятся эфирокс-7 (продукт этерификации этоксилатов спиртов фракции С7 —С12 пенток- [c.320]

В табл. 6.3 приведены значения частот колебаний Р=0 ряда соединений тина КзР=0 (R — один и тот же заместитель). Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. 6.3.4. Данные по фосфатным эфирам приведены Томасом [47] и в статьях Кетелаара [51] и Попова [52]. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286—1258 см- , а триарилфосфаты — в области 1314—1290 см . Это различие частот может быть связано с небольшим мезомерным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения v O виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в а-положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой Р=0. При этом частота уменьшается до 1240—1180 Другие заместители при атоме углерода [c.219]

Выше 140° П. заметно разлагается с выделением НС1 разложение ускоряется солями железа, цинка и в меньшей степени солями меди. В результате дегидрохлорирования образуются темноокрашенпые продукты, содержащие сопряженные двойные связп. Добавлением к П. веществ (стабилизаторов), способных связывать выделяющийся хлористый водород, а также ингибировать цепные реакции окисления и деструкции, можно существенно повысить термостабильность полимера. В качестве стабилизаторов используют соединения свинца (свинцовые белила, ортосиликат и стеарат свинца и др.), окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты и жирнокислотные соли щелочных и щелочноземельных металлов, оловоорганические соединения, производные мочевины, эпокси-соединения, алкилфенолы, алкиларилфосфаты п др. [c.73]

Эффективность антистатиков анионоактивного типа в полимерах повышается при введении смесей алкилсульфонатов с гидроабиетиловым спиртом (улучшается миграция антистатика и ударная вязкость ПС) [121], алкил- или алкиларилсульфонатов с Л -алкилдиалканоламинами (р5 = 8-10 Ом для АБС-пластиков) [122], алкилсульфатов или алкилсульфонатов с поли- тиленгликолями (одновременно предотвращается появление липкости у изделий из полиолефинов) [123], диалкил или алкиларилфосфатов натрия с триалкил- или ди (алкил) арилфос-фатами [124]. [c.94]

Плотность алкиларилфосфатов изменяется от 1 до 1,25. Как показано в табл. II. 4, плотность зависит в основном от молекулярного веса Увеличение молекулярного веса эфира независимо от того, вызвано ли оно изменением в алкильной или арильной части молекулы, приводит к уменьшению плотности. Некоторые различия в плотности наблюдаются для эфиров одного и того же молекулярного веса, но разной структуры. В табл. II. 5 показано влияние заместителей как в алкильной, так и в арильной части молекулы. Аналогичное влияние наблюдается и в ряду диалкиларилфосфатов. [c.44]

Замещение фенильных групп другими арильными группами ведет к увеличению вязкости и уменьшению индекса вязкости. Если обобщить данные о влиянии строения алкиларилфосфатов на вязкость, то можно сказать, что увеличение молекулярного веса вызывает увеличение вязкости, а замена алкильных групп нормального строения разветвленными группами приводит к снижению индекса вязкости. Усложнение структуры арильных групп дает увеличение вязкости и уменьшение индекса вязкости. Примерно такие же закономерности наблюдались и в случае диалкиларилфосфатов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология