Свободнорадикальное присоединение к тройной связи

Исследованию реакции присоединения различных нуклеофильных реагентов по тройной связи замещенных ацетиленов посвящено большое количество работ и ряд обзоров [676—687]. Первые исследования в области стереохимии реакций присоединения к тройной связи в ионных и свободнорадикальных условиях были предприняты Трусом, Монтанари, Аренсом, Назаровым и [c.130]

Механизм М р. включает свободнорадикальное присоединение к кратной связи Аг и X, возникающих при гомолитич, распаде тройного комплекса, к-рое инициируется, как предполагают, в результате происходящего в нем окислит.-восстановит процесса, напр. [c.9]

Свободнорадикальное присоединение к тройной связи [c.176]

Многие реакции этиниловых эфиров с участием тройной связи не могут однозначно рассматриваться как электрофиль-ное, нуклеофильное или свободнорадикальное присоединение. Примерами являются некоторые реакции присоединения, замыкания цикла и полимеризации. [c.179]

Таким образом, реакции нуклеофильного или свободнорадикального присоединения различных реагентов к этинилвиниловым соединениям типа НС=С — СН = СН — XR, в отличие от винилацетилена, происходят в большинстве случаев с участием тройной связи этих соединений, что приводит к образованию [c.287]

Известно [546, 644], что многие свободнорадикальные и нуклео фильные реакции присоединения к этинилвиниловым эфирам и тиоэфирам происходят по тройной связи, не изменяя геометрической конфигурации исходных соединений. В отличие от этого описанная электрофильная реакция затрагивает и двойную связь этинилвиниловой группировки. [c.309]

Тиоциан. Хотя описан целый ряд реакций присоединения тиоциана к углерод-углеродным двойным и тройным связям [252] и было отмечено, что эти реакции ускоряются ультрафиолетовым светом, механизм реакции был изучен очень мало. Совсем недавно появилось сообщение о том, что на эту реакцию оказывают влияние также перекиси, и для нее был предложен свободнорадикальный механизм [253]. Присоединение по двойной связи с образованием соединения 65 может сопровождаться аллильным замещением, которое приводит к соединению 66. Относительная доля реакций присоединения и замещения зависит от строения олефина. В случае циклогексена происходит как присоединение, так и замещение, [c.228]

Реакции свободнорадикального присоединения и замещения, столь широко используемые в органическом синтезе, получили меньшее распространение в синтезе металлоорганических соединений. Большинство изученных процессов относится к элементам главных групп, а основное внимание было уделено реакциям присоединения. Прежде всего уместно сослаться на работы по присоединению си-лаиов, гермапов и различных соединений фосфора к углерод-углеродным двойным и тройным связям [1]. В последнее время эти реакции осуществлены с более разнообразными субстратами, например 1) присоединение силанов к галогенированным алкенам и алкинам [2, 31 [c.165]

Свободнорадикальное присоединение. — Интересна реакция присоединения к тройной связи тиолов, в частнбсти тиоуксусной кислоты (т. кип. 93 °С). Реакция катализируется ультрафиолетовым светом или перекисями, и как другие реакции радикального при- [c.269]

Стереоспецифичность в согласии с правилом тракс-присоеди-нения наблюдалась при гидробромировании бромацетиленов и при бромировании моно- и диалкилацетиленов в ионных условиях [690—692], Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691—693], бромирование моно- и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотнопгение которых зависит от природы заместителей. [c.131]

Таким образом, при гидростаннировании ацетиленов, содержащих у тройной связи сильные электроноакцепторные заместители, образование а-аддуктов проходит по ионному механизму. г ыс-Р-Аддукты образуются в результате свободнорадикального присоединения оловоорганического гидрида к алкинам. транс- -Аддукты являются продуктами свободнорадикальной изомеризации чи -р-аддукта. [c.294]

К первой группе относятся реакции присоединения подходящих соединений фосфора к соединениям, имеющим двойные или тройные углерод-углеродные связи. Ранее уже упоминались реакции присоединения триэфиров фосфористой кислоты (см. разд. 10.3.2,3, уравнения 75—80) в этих реакциях можно использовать также вторичные фосфиты или их тиоаналоги. За исключением высокоактивированных кратных связей, когда не требуется присутствия катализатора (уравнение 74), присоединение к активированным связям проводится обычно в условиях основного катализа (уравнения 75 и 76) или в условиях свободнорадикальных реакций, причем в зависимости от условий проведения реакции образуются различные изомерные продукты (уравнение 77) [89]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология