Алкены галогенирование

Прямое галогенирование алканов было уже рассмотрено. Оно приводит к галогенопроизводным, содержащим от одного до предельного числа атомов С1 и Вг. У алкенов и алкинов первоначально происходит присоединение СЬ и Вг2 по тс-связям, а затем может проходить дальнейшее галогенирование [c.412]

Галогенирование. При добавлении к алкену брома (в виде бромной воды) бурая окраска брома быстро исчезает. Эта реакция является качественной на двойную связь [c.310]

Механизм таких реакций, называемых реакциями оти епления (элиминирования), рассмотрен подробно на с. 96. Чем устойчивее образующийся алкен, тем легче он получается в реакции дегидро-галогенирования. По устойчивости алкены можно расположить в такой ряд [c.66]

Реакции галогенирования алкенов широко используются в промышленности. Реакция с бромом (бромной водой) применяется для обнаружения непредельных углеводородов (качественная реакция). [c.68]

Галогенирование алкенов проводят в инертных растворителях подобным четыреххлористому углероду. Реакция протекает легко даже при комнатной температуре. [c.83]

Галогенирование и гидрогалогенирование алкенов и алкинов [c.581]

Аналогичное соотнощение скоростей процессов [а) и (б) наблюдается при низкой концентрации галогена (даже при низкой температуре). Поэтому для галогенирования алкенов в аллильное положение часто используют N-бромсукцинимид (N-БСИ), способный создавать очень низкую концентрацию радикалов брома [c.65]

Как же можно объяснить необычную реакционную способность сопряженных диенов При обсуждении галогенирования простых алкенов (разд. 4.29) было показано, что не только направление присоединения, но и относительная реакционная способность связаны с устойчивостью свободного радикала, образующегося на первой стадии. Основываясь только на этом факте, можно ожидать, что присоединение к сопряженному диену, которое приводит к устойчивому аллильному свободному радикалу, будет происходить быстрее, чем присоединение к простому алкену. [c.251]

Галогенирование различных алкенов показало, что атомы водорода, находящиеся у атома углерода, связанного двойной связью, замещаются с трудом и что атомы водорода, связанные с атомами углерода, соседними с двойной связью, особенно активны в реакциях замещения. Исследование реакций с галогенами и с другими свободными радикалами показало, что это правило является общим водороды, связанные с атомом углерода двойной связи (винильные водороды), менее подвижны, чем обычные первичные водороды водороды, связанные с атомом углерода, соседним с двойной связью (аллильные водороды), более подвижны, чем третичные водороды. [c.202]

Рассмотрим механизм радикального галогенирования алкенов на примере бромирования пропена, которое ведет к образованию 1,2-дибромпропа-на. Реакция инициируется облучением или разложением алкилпероксида. [c.272]

Высокотемпературное газофазное галогенирование с разрывом С-Н-связи, не затрагивающее тг-связь, может происходить в алкенах. Таким путем из пропилена получают хлористый аллил [c.342]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

По сравнению с галогенированием алканов реакции галогенирования и гидрогалогенирования алкенов и алкинов отличаются большей региоселективностью (разд. 5.4.1 и 6.4.3). [c.581]

Галогенирование алкенов в присутствии других анионов или нуклеофилов ведет к смеси продуктов реакции, содержащей как [c.113]

Аморфные алюмосиликаты, и особенно цеолиты, также проявляют высокую активность в изомеризации олефинов. Получение разветвленных алкенов С4-Сб с хорошими выходами стало возможным при использовании галогенированных оксидов алюминия и некоторых цеолитов. [c.863]

Завершая рассмотрение реакции электрофильного присоединения брома к алкенам, необходимо отметить и результаты изучения ее кинетики. Эти результаты говорят о сложности процессов, протекающих при галогенировании алкенов [c.250]

Наиболее важными реакциями алкенов являются реакции галогенирования, гидрогалогенирования, гипогалогенирования, гидратации для ацетиленовых соединений — реакции винилирования (получение хлористого винила, винилацетата, виниловых эфиров) и гидратации. Условия их проведения рассмотрены ниже. [c.119]

Рассмотрим эти факторы на примере галогенирования алканов. Кинетические данные дают возможности установить порядок реакции по каждому компоненту и на этом основании сделать вывод об общей молекулярности реакции, т.е. о числе реагирующих молекул. Для бромирования алкенов в общем случае скорость реакции описывается следующим уравнеинем [c.405]

Трудность исследования таких процессов замещения заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Это относится к сульфированию с помощью комплексно-связанного 50з, ацилированию в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетанию с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет таковы нитрование алкенов, галогенирование с помощью бромсукцинимида, реакция Меер-вейна (взаимодействие с диазосоединениями). [c.288]

Высокая стереоспецифичность электрофильного галогенирования алкенов и алкинов свидетельствует о протекании реакции через стадию галогенониевого иона, в котором атака аниона со стороны атома галогена затруднена. В случае образования в качестве промежуточных карбокатионов присоединение аниона к плоскому трехвалентному углероду должно с равной вероятностью протекать с обеих сторон, а продуктами такого взаимодействия должна быть с.месь продуктов цис- и транс-строенш в соотношении примерно 1 1. [c.115]

Энергия диссоциации связи находится в зависимости от устойчивости радикала, образующегося в результате диссоциации. Как известно, устойчивость радикала определяется его способностью к делокализации одиночного, неспаренного электрона. Эта способность увеличивается при введении как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. Так, она возрастает при переходе от первичных ко вторичным и третичным алкильным радикалам (благодаря +1-эффекту алкильных групп) и оказывается особенно большой у радикалов, содержащих по соседству с радикальным центром ароматические ядра или кратные связи (благодаря —М-эффекту этих групп). Иэвестна феноменальная устойчивость свободных триарилметильных радикалов, существующих в растворе без доступа кислорода в равновесии со своим димером неопределенно долгое время. Бензильный и аллильный радикалы относятся к короткоживущим радикалам, однако для их образования требуется значительно меньше энергии (см. табл. 5), чем для образования других алкильных или арильных радикалов, и, следовательно, при подходящих условиях гомолитический разрыв в первую очередь будут испытывать именно аллильные или соответственно бензильные С—Н-связи углеводородов. Так, радикальное галогенирование гомологов бензола, например, этилбензола, в мягких условиях приводит к образованию исключительно а-галогеналкилбенэола вследствие большой устойчивости бензильного радикала, а радикальное галогенирование алкенов — к вступлению галогена исключительно в аллильное положение [c.152]

Образование продуктов сопряженного ирнсоединення в реакции галогенирования алкенов также позволяет отвергнуть синхронный механизм присоедниення одной молекулы галогена. Сопряженное ирисоедниенне к двойной связи находится в хорошем соответствии с двухстадийным механизмом с участием катиона галогенония в качестве интермедиата. [c.412]

Поскольку галогенирование включает электрофильную атаку олефин, заместители, которые увеличивают электронную плотно ускоряют реакцию, тогда как электрояоакцепторные заместители д протийоположный эффект. Бромироваиие простых алкенов происхо очень быстро, имеется очевидная тенденция к увеличению реакцион способности с увеличением числа алкильаых заместителей. Некото данные обсуждаются в разд. 6,3 кн. 1, [c.88]

N-Бpoм yкцинимид используется для бромирования алкенов в аллильное положение, этот реагент создает постоянную низкую концентрацию брома (разд. 29.8), Каждую молекулу НВг, образующуюся при галогенировании, Н-бромсукцинимид превращает в молекулу ВГд [c.201]

Следовательно, направление атаки в толуоле должно определяться характером атакующей частицы и условиями реакции. Таким образом, если хлор пропускать в кипящий толуол, освещаемый ультрафиолетовым светом, то замещение идет исключительно в боковую цепь в присутствии хлорида желеаа(П1) без освещения замещение идет в основном в кольцо. [Сравните вышесказанное с проблемой замещения и присоединения при галогенировании алкенов (разд. 6.20) если атакующей частицей является атом, то происходит реакция замещения, если ион, то реакция присоединения.] [c.372]

В присутствии перекисей или под действием УФ-света двуокись серы реагирует с алкенами, давая полисульфоны [12, 65]. Наличие бромтрихлорметана в реакционной смеси вызывает появление небольших количеств галогенированных сульфонов [65] например, из октена-1 получается 1, [c.161]

Реакции свободнорадикального присоединения и замещения, столь широко используемые в органическом синтезе, получили меньшее распространение в синтезе металлоорганических соединений. Большинство изученных процессов относится к элементам главных групп, а основное внимание было уделено реакциям присоединения. Прежде всего уместно сослаться на работы по присоединению си-лаиов, гермапов и различных соединений фосфора к углерод-углеродным двойным и тройным связям [1]. В последнее время эти реакции осуществлены с более разнообразными субстратами, например 1) присоединение силанов к галогенированным алкенам и алкинам [2, 31 [c.165]

Помимо методов, включающих образование новых связей С-С (реакций Гриньяра и некоторых других), для получения аллильных производных можно использовать еще ряд чисто трансформационных превращений. Некоторые из них, например, восстановление а, р-непредельньгх карбонильных соединений (обычных продуктов конденсации кротонового типа), аллильное галогенирование алкенов с помощью М-бромсукцинимида (N68) и изомеризация эпоксидов в аллильные спирты под действием триметилсилилтриф-лата [19с1], показаны на схеме 2.56. [c.142]

Галогенирование алкенов также протекает как электрофнльное присоединение. [c.72]

Галогенирование алкенов, которое проводят в растворе в отсутствие инициаторов радикальных реакций, является типичным процессом электрофильного присоединения. Для этой реакции применяют неполярные растворители (СС , СНСЦ). [c.247]

Удобным методом аллильного галогенирования алкенов является их взаимодействие с К-галогенсукцинимидами в СС в присутствии пероксидов, в частности бромирование циклогексена М-бромсукцинимидом в присутствии пероксида бензоила. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология