Реакции присоединения алкинов

Известны реакции циклоприсоединения оксазола с алкиновыми диенофилами (последовательно идущие реакции Дильса-Альдера, ретро-Дильса-Аль-дера и потеря нитрила приводят к образованию фуранов), с дегидробензолом (первичный аддукт может быть вьщелен) [95] и типичными алкеновыми диенофилами. Первичные аддукты присоединения синглетного кислорода перегруппировываются по недостаточно установленному механизму в триамиды, которые щироко используются в органическом синтезе [96]. Что касается имидазола, существует только один пример внутримолекулярного взаимодействия, в результате которого после потери циановодорода образуется пиррол [97]. [c.518]

При использовании (19, X = ОМе [76] или SMe [77]) присоединение к бору двух алкиновых групп можно провести последовательно это позволяет вводить в реакцию два различных алкина. Последующая обработка иодом приводит к несимметричным дии-нам. Эта методика позволяет обойти ограничения предыдущего способа и избежать необходимости выделять 1-бромацетилен. [c.492]

Для германийорганических соединений характерно большое число реакций, связанных с преобразованием органического радикала у атома германия, а именно присоединение к непредельным алифатическим радикалам, многочисленные реакции подвижных атомов галоида в радикале германийорганических соединений, реакции алкиновой группы германийорганических соединений с магнийорганическими соединениями и гидридами металлоорганических соединений IV группы. [c.12]

Для германийорганических соединений характерно большое число реакций, связанных с преобразованием органического радикала при атоме германия присоединение к непредельному алифатическому радикалу, реакции подвижного галоида в радикале, замещение водорода в радикале на галоид, реакции ацетиленовых (или вообще алкиновых) радикалов с магнийорганическими соединениями и др. [c.114]

Наличие соседней гидроксильной группы облегчает также атаку металлорганическими реагентами по кратным связям, что приводит к ряду реакций присоединения и присоединения-элиминирования, параллельных описанным для LIAIH4. Присоединение по Гриньяру, чаще всего требующее аллиловых реагентов [например, по уравнению (261)], описано для аллиловых, гомоаллиловых, алкиновых и алленовых спиртов [337]. Предварительное исследование [338] показало, что реакции с другими реагентами Гриньяра успешно катализируются ul. Возможности использования литий- [c.113]

Если енамин получен из альдегида, то первичный аддукт своеобразным путем может стабилизоваться в форме производного циклобутана. Присоединение алкиновых соединений дает производные циклобутена, которые также иногда можно уловить, а затем перегруппировать в циклические системы с двумя дополнительными атомами углерода в цикле таким образом, эта реакция является интересным вариантом распшрения кольца. Аналогично реагируют и малеиновые эфиры [415, 416]. [c.415]

Катионные ацетиленовые комплексы платины (II) присоединяют разнообразные нуклеофилы. Чисхолм и Кларк [44] интенсивно исследовали эти реакции и обнаружили, что такое присоединение сопровождается сложными последующими реакциями, особенно в случае комплексов терминальных ацетиленов. Реакция метанола с координированными дизамещенными ацетиленами (генерированными in situ) дает о-связанные комплексы граяс-виниловых эфиров [реакция (7.30)]. траяс-Стереохимия продукта указывает на то, что нуклеофильная атака на координированный ацетилен носит межмолекулярный характер и не включает предварительной координации метанола. Регер [45] показал, что стабильные катионные алкиновые комплексы железа вступают в реакции с разнообразными нуклеофилами, давая стабильные о-алкенильные комплексы, получающиеся в ре- [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология