Реакция подвижного водорода

Литиевые и магниевые соединения отличаются очень высокой реакционной способностью, и их надо тщательно предохранять от воздуха, ввиду того что они вступают в реакцию с кислородом, двуокисью углерода и парами воды. Даже очень слабокислые вещества, такие, как спирты дают реакцию подвижного водорода с этими реагентами. Следовательно, металлоорганические соединения нельзя использовать в гидроксильных растворителях. Многие другие функциональные группы дают с металлоорганическими соединениями реакцию присоединения или замещения поэтому галогениды, содержащие вторую функциональную группу, как правило, нельзя превратить в устойчивые металлоорганические производные. Единственные группы, совместимые с металлоорганическими структурами, это третичные амины, простые эфиры, алкены, соединения с ароматическими циклами и немногие инертные галогениды . [c.223]

Получение сетчатой структуры полиуретанов за счет реакций подвижного водорода мочевинных и уретановых групп соседних макромолекул с диизоцианатом. [c.117]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Особое место среди соединений с конденсированными ядрами занимают инден, аценафтилен, аценафтен и флуорен. Если шестичленные кольца этих веществ обладают типичным ароматическим характером, то двойная связь в пятичленных кольцах индена и аценафтилена способна к реакциям полимеризации и присоединения в той же мере, что и у обычных олефинов. Статическое взаимодействие между метиленовой группой в. пятичленном кольце у флуорена или индена и ароматическим кольцом увеличивает подвижность водородов СНг-группы, делает возможным отщепление водорода и образование ароматических анионов. Так, флуорен лри взаимодействии с расплавленной щелочью образует ароматический анион с 14 л-электронами [c.22]

При обсуждении процессов, возникающих под действием излучения, в качестве примеров брались жидкости и протекающие в них реакции. Поведение твердых углеводородов качественно аналогично поведению жидких. Процессы, зависящие от подвижности реагирующих звеньев молекул любого размера, будут замедляться в твердых углеводородах. Однако реакции атома водорода и одностадийные молекулярные процессы будут происходить примерно с такой же скоростью, как и в жидкостях. [c.161]

Реакции гидроксильного водорода. Образование алкоголятов Спирты — практически нейтральные вещества. Однако атом водо рода гидроксильной группы, обладая некоторой подвижностью, спо собен вступать в реакции замещения. Такая подвижность зависит в первую очередь, от взаимного влияния атомов кислорода и водо рода в молекуле спирта. Атом кислорода как более электроотрица тельный элемент, оттягивая электронную плотность от водород ного атома, способствует поляризации связи О—Н [c.107]

Реакции подвижного атома водорода в а-положении по отношению к карбонильной группе. О сравнительной подвижности атома водорода можно судить по значениям рКа псевдокислот (табл. 3). [c.100]

Кондуктометрическое титрование катионов металлов, которые количественно не взаимодействуют с комплексоном III в описанных выше условиях, проводят в буферных растворах. Для этих целей используют ацетатный или борно-щелочной буферные растворы. При этом в ацетатный буферный раствор лучше вводить ацетат лития, а не ацетат натрия, так как подвижность Li+ ниже подвижности Na+. При титровании в буферных растворах изменение проводимости связано с переходом катионов в комплексные ионы, заряды которых зависят от зарядности титруемых катионов. Отличаются также подвижности катионов и образующихся комплексных ионов. Выделяющиеся в процессе реакции ионы водорода в буферном растворе связываются, при этом изменяется концентрация ионов, образуемых буферным раствором. Общее влияние этих факторов приводит к тому, что электропроводность раствора до точки эквивалентности немного повышается. При избытке титранта электропроводность раствора увеличивается более сильно. [c.96]

В этих реакциях наиболее активна полуацетальная гидроксильная группа, высокая подвижность водорода которой обусловливает, в частности, таутомерное превращение полуацетальных форм в окси-карбонильную. Поэтому моносахариды вступают в реакцию эфиро-образования в их циклических полуацетальных формах и прежде всего за счет полуацетальной гидроксильной группы. Остальные — спиртовые гидроксильные группы — также образуют эфиры, но значительно менее активно. [c.239]

Это группировка, не имеющая в функциональной группе подвижного водорода не имеющая кратных связей и, следовательно, не склонная к реакциям присоединения. Свободные электронные пары атома галогена хотя и создают возможность для присоединения, однако такие реакции редки (это образование органических соединений с многовалентными галогенами, которые мы рассматривать не будем). Галогены как элементы более электроотрицательные, чем углерод, создают па связанном с ними атоме углерода частичный положительный заряд. [c.142]

Одним из общих свойств гидроксильных соединений является способность подвижного водорода ОН-группы замещаться на металл. В этом проявляются кислотные свойства гидроксила, способность к реакциям с разрывом связи О—Н. [c.151]

Превращение этилового спирта в диэтиловый эфир является примером реакции алкилирования — замены подвижного водорода на углеводородный радикал. Превращение спирта в эфир [c.288]

Схема I реализуется в реакциях магнийорганических соединений с водо)1, а так/ке спиртами, аминами и другими соединениями с подвижным водородом [c.349]

Однако с подвижным водородом могут иметь место реакции замещения. Ниже даются некоторые интересные примеры [c.92]

Таким образом, получение аллильных хлоридов действием хлора не является реакцией прямого замещения подвижного водорода этиленовых углеводородов реакция протекает с присоединением катиона хлора и дальнейшим отщеплением протона от образовавшегося органического катиона ( кажущееся замещение). [c.213]

При термолизе ГПК в хлорбензоле в отсутствие соединений е подвижным водородом распад осуществляется по бимолекулярной реакции, включающей промежуточное образование ассоциата. [c.64]

В настоящее время применяют полиэфиры с концевыми гидроксильными группами и малым кислотным числом. Процесс образования газонаполненных полиуретанов можно разбить на следующие стадии получение изоцианатиолиэфиров сшивка изоцианатполиэфиров с помощью воды с образованием мочевинных мостиков и выделение углекислого таза получение сетчатой структуры полиуретанов за счет реакции подвижного водорода мочевинных и уретановых групп соседних макромолекул с диизоцианатом. [c.162]

Получение сетчатой пространственной структуры ППУ в процессе реакции подвижного водорода мочевинных и уретано-вых групп, соседних с диизоцианатом. молекул. [c.11]

Реакции изомеризации, катализируемые едкой щелочью. Ненредель-мые углеводороды, которые изомеризуются едкой щелочью, содержат подвижной водород или СНа-групну между двумя электроотрицательными группами, И водород группы =СН2 может замещаться на щелочной металл. В некоторых случаях изомеризация состоит просто в перемещении двойной связи, в других же случаях изомеризация приводит к обратимому равновесию между углеводородами алленового и ацетиленового типов. [c.109]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Многие вещества замедляют или ингибируют процесс автоокисления. К числу веществ, сильно ингибирующих окисление изопропилбензола, относятся прежде всего фенолы, кислоты, гиофенолы, спирты, амины. Действие их представляет довольно сложный процесс и заключается, вероятно, в обрыве цепи. По мнению многих исследователей, первой стадией реакции ингибирования является отрыв подвижного водорода от кислорода или азота ингибитора церекисньгм радикалом по схеме [c.297]

Реакции магнийорганических соединений с реагентами, имеющими подвижные атомы водорода, применяют для количественного определения подвижного водорода в органических соединениях (метод Чугаева — Церевитинова). Если использовать метилмагнийнодид (или -бромид), то при взаимодействии с соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, по объему выделившегося метана можно определить их количество в молекуле исследуемого соединения [c.265]

Высокая подвижность водорода метиленовой группы в малоновой кислоте обеспечивает ее конденсацию с альдегидами (в присутствии оснований). Объясните причину подвижности атомов водорода. Напишите уравнения реакций конденсации уксусного альдегида 1) с 1 моль малоновой кислоты, 2) с 2 моль этой же кислоты. [c.80]

Реакции замещения водорода амина. Подвижность атомов водорода аммиака проявляется в реакциях обмена водорода внутрисферной молекулы ЫНз на хлор, в результате которых образуются комплексы с хлорамином ЫСЬ . При этом в некоторых случаях замещению подвергается водород молекулы ЫНз, находящейся в транс-положении к сильнотрансвлияющему адденду, а иногда ЫНз на ЫНз—Р1—X координате, где X обладает слабой трансактнвностью. Общего правила, как и в случае образования амидосоединений, установить пока не удается. [c.142]

При соответствующих условиях реакция альдольной конденсации двух молекул альдегида или молекулы альдегида и молекулы кетона не останавливается на образовании альдоля она может идти дальше с отщеплением воды за счет подвижного водорода в -положении к карбонильной группе и гидроксила при Р-углеродном атоме (т. е. при втором от карбонильной группы), в этом случае, в результате взаимодействия двух молекул альде- [c.146]

Подобно тому, как ацетали устойчивее полуацеталей, гликозиды гораздо более устойчивы, чем свободные полуацетальные формы моносахаридов. Так как в них нет подвижного водорода полуацетальной гидроксильной группы, гликозиды не способны к таутомерно-му превращению в оксикарбонильную форму и поэтому не дают реакций на карбонильную группу (например, реакции серебряного зеркала, реакции с жидкостью Фелинга и др.) и не проявляют мутаротации. [c.242]

Индоксил — желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 85° С. В его молекуле, благодаря подвижности водорода в гидроксильной группе, расположенной при. углероде с двойной связью, возможна кето-енольная таутомерия (стр. 219,220), поэтому индоксил может участвовать в реакциях в двух таутомерных формах — в енольной, содержащей гидроксильную группу, и в кето-форме, со- [c.422]

Это пример реакции замещения, в которой углеродный атом, несущий частичный отрицательный заряд, соединяется с водородом — положительным концом диполя, имеющегося в воде. К такому же результату приводит реакция и с другими соединениями, содержащими подвижный водород , в частности спиртами, кислотами, аминами. По объему выделившегося метана можно определить число подвижных водородов в молекуле (метод Чугаева — Церевитинова) [c.247]

Во всех этих случаях, кроме углеводорода, образуется солеобразное соединение магния, которое не представляет интереса. Существуют, однакг), иного типа соединения с подвижным водородом, стоящим у углеродного атома. Реакция таких веществе маг-ннйорганическими соединениями идет по той же общей схеме, но главным, наиболее интересным продуктом становится здесь тот, который содержит магний. Примеры таких реакций [c.247]

Эта реакция лежит в основе количественного определения подвижного водорода по объему выделившегося метана (метод Чугаева—Церевитинона), [c.349]

Углеводороды могут изменять кинетику электрохимических реакций в зависимости от анионного состава электролита и концентрации ионов водорода- В растворе хлористого натрия и в растворе уксусной кислоты в присутствии индивидуальных углеводородов октана, бензола, циклогексана наблюдалось увеличение коррозионных потерь. Это объясняется наличием растворенного кислорода в углеводородах, что приводит к повышению содержания кислорода в системе и увеличению доли коррозионного процесса, протекающего с кислородной деполяризацией [21]. Увеличение коррозионных потерь в растворе хлортстого натрия составляло в среднем 20-30 %, а в водных растворах уксусной кислоты скорость коррозии возрастала заметнее, чем в растворе хлористого натрия. Наводороживание в присутствии сероводорода в обоих растворах уменьшается, что в работе [21] объясняется связыванием кислородом адсорбировавшегося водорода по реакции 1/2 О2 + 2Надс - НаО. В сероводородсодержащих растворах Na l количество диффузионно-подвижного водорода достигало 2,2 см /ЮО г. Введение малых добавок -6,25 % октана, циклогексана и нефти привело к его снижению до 1,2 1,0 1,4 см /ЮО г соответственно [21]. Бензол при этой концентрации оказывал меньшее влияние, однако в связи с более высокой растворимостью сероводорода в бензоле, чем в октане и тем более в циклогек- [c.32]

Некоторое препаративное значение имеет восстановительное деза минирование третичных оснований Манника, которые получают конденсацией с формальдегидом и вторичным алифатическим амином соединений с реакцией неспособной С — Н-свяаыо, Таким образом удается заменить подвижный водород в соединения с подобной С— Н-связыо на метальную группу [479] [c.87]

На скорость реакции с диазометаном влияет- прежде всего подвижность водорода (кислотность) соединения, которое подвергается метилированию поэтому с диазометаном легче всего реагируют кислоты, труднее—фенолы и енолы, а спирты практически не реагируют совсем. Пройз-водные спиртов, содержащие в молекуле несколько электроотрицательных заместителей, как, папример, трихлорэтиловый спирт, а также тар-троновая и мезовинная кислоты и их сложные эфиры, реагируют с диазометаном, но не в эфирном растворе, а в среде углеводородов, например в гептане и циклогексане . [c.338]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Эта реакция применяется и для обратной иелн — лля количественного определения воды, спиртов и других соединений с подвижным водородом (см. Метод Чугаева—Цсревитинова ), [c.229]

Обменные реакции между магнийорганическими соединениями и соединениями, содержащими подвижный водород RMgX+H-A RH+MgXA (где А = ОН, 0R, NHR и др.). [c.230]

I ОБМЕННЫЕ РЕАКЦИИ МЕЖДУ ЛигНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ПОДВИЖНЫЙ ВОДОРОД [c.231]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

Изложенный в этом разделе материал показывает, что реакции между магнийорганическими соединениями и соединениями с подвижным атомом водорода имеют весьма важное значение они используются как метод качественного н количественного определения функциональных групп, содержащих подвижный водород, как препаративный метод получении углеводородов нз галоидопроизводных и, наконец, как метод получения реакциоиноспособных магнийоргаиическнх соединений ряда ацетилена, циклопентадиепа, иидена, флуо-рена, пиррола, индола. [c.235]

Подвижным атомом галоида обладают также хлоргидри-НР.1 к бр)омгидрины 1,2-диолпв (а-гликолей). Так, например, хлоргидрин этиленглнколя реагирует с двумя молекулами магнийоргаиического соединения одиз из них вступает в реакцию с подвижным водородом оксигруппы, вторая — с подвижным атомом хлора [c.239]

Все рассмотренные выще реакции переэтерификации ортоэфиров протекают под действие(м соединений, содержащих гидроксильную группу или меркаптогруппу, т. е. обладающих подвижным водородом. В ряде работ показано, что некоторые ан-гидросоединения также способны замещать алкоксигрунпы ортоэфиров. Так, окись этилена или пропилена в присутствии ВРз присоединяется к метил- или этилортоформиату с образованием аддуктов, различающихся соотношением алкоксигрупп [23] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология