Методы исследования кристалличности полиамидов

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ПОЛИАМИДОВ [c.240]

Изучалось влияние хлоридов, роданидов, стеаратов и ацетатов меди, цинка и свинца [77] на степень окисления и кристалличность полиамидов при окислении. Объектами исследования служили полигексаметиленадипамид (найлон 6,6) и сополимер соли АГ (85%) с капролактамом (15%) АК-85/15. Степень окисления после нагревания на воздухе при 200°С оценивали ИК-спектроскопиче-ским методом по интенсивности отсутствующей в исходном полимере полосы поглощения при 1715 см , соответствующей валентным колебаниям групп С = 0 в окисленном полимере. Изменение степени кристалличности также оценивали ИК-спектроскопическим методом по интенсивности полосы поглощения при 945 см , характеризующей скелетные колебания связей N—Н и С—N в кристаллической форме полиамида. Механические свойства полимера характеризовали деформацией при одноосном растяжении пленочных образцов со скоростью 30 мм/мин, надмолекулярную структуру изучали при помощи поляризационного микроскопа. Полученные данные представлены в табл. 8. [c.51]

Высокомолекулярные волокнообразующие полимеры можно получать также изш-аминокарбоновых кислот или их производных.Эти полимеры в значительной мере обладают такими же свойствами, как и полиамиды из диаминов и дикарбоновых кислот они жестки, кристалличны, имеют высокую температуру плавления и ограниченную растворимость. Интересно отметить, что первый волокнообразующий полиамид был получен Карозерсом в 1935 г. из аминокислоты, а именно из со-аминононаповой кислоты. Это открытие привело к интенсификации исследований полиамидов, в результате чего был разработан метод производства найлона 66 132]. Из ш-аминокарбоновых кислот был получен ряд полиамидов 133], однако простой арифметический расчет показывает, что этот класс мономеров не может дать такого многообразия полиамидов, как сочетание различных диаминов и дикарбоновых кислот. Лишь один полиамид на основе ш-аминокислоты, а именно полиамид 6 [17, 31, 34], производится в промышленных масштабах в настоящее время разрабатывается также метод производства другого полиамида этого класса—полиамида 11 из ш-аминоундекаповой кислоты. Возможно, что и волокнообразующий полиамид 7 (из ш-аминогептановой кислоты), плавящийся при 225°, приобретет со временем промышленное значение. Исходную ш-аминокислоту для производства этого полиамида можно получить из фурфурола через тетрагидропиран, образующийся при дегидратации тетрагидрофурфурилового спирта над окисью алюминия и последующем гидрировании [22, 35. [c.124]

В одном из исследований полиамидов методами инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа Сандеман и Келлер 1104] обсуждают ряд практических и теоретических вопросов, связанных с измерениями кристалличности полимеров. Они указывают, что истинная оптическая плотность для какой-либо полосы волокнистого образца с осевой ориентацией должна определяться по измерениям поглощения в поляризованном излучении при направлениях электрического вектора, перпендикулярном или параллельном оси волокна, в зависимости от выбранной полосы. Оптическая плотность в случае беспорядочно ориентированного полимера при однородной толщине слоя равна 1/3 [(lg/o//) 2(lg/o//)l]. [c.325]

Защиту полиамида от окисления авторы [77] связывают с комплексообразующими свойствами катионов исследованных солей. Это подтверждается отсутствием ингибирующего эффекта (по образованию карбонильных групп) для солей свинца, не образующих комплексов с амидной связью, и для солей органических кислот, в которых комплексообразующие свойства катиона по отношению к посторонним лигандам выражены слабо из-за комплексообразования с карбонильными группами самих кислот. Сохранение полиамидом высокой прочности после длительного термоокисления обусловлено сложными химическими и структурными процессами, протекающими на молекулярном и надмолекулярном уровне. Так, для полиамида, содержащего хлорид, роданид или стеарат меди, длительное сохранение прочности сочетается с высокой кристалличностью, стабилизирующим действием солей металлов на надмолекулярную структуру (поскольку они являются искусственными зародышеобразователями) и понижением эффективности окисления на 20—30% по сравнению с полиамидом без добавки. По-видимому, повышенная термостабильность в присутствии этих добавок вызвана главным образом наличием устойчивых физических структур в полиамиде. Стабилизация механических свойств полиамида в присутствии хлорида и роданида цинка связана с эффективной защитой химической и физической структуры полимера. Отсутствие какого-либо защитного действия у ацетата цинка, стеарата и ацетата свинца объясняется их структурной инертностью и неспособностью ингибировать окисление. Сохранение прочности при введении ацетата меди, не влияющего на процесс структурообразовання и не замедляющего образования карбонильных групп, авторы [77] объясняют некоторым упорядочением структуры полимера, которое не обнаруживается методами микроскопического исследования . Ацетат меди является известным антиоксидантом для полиамидов, широко применяемым в смеси с иодидом алия, однако и при индивидуальном применении эта соль ингибирует термоокисление полиамидов, что проявляется, например, в существенном замедлении поглощения кислорода и противоречит отсутствию влияния на образование карбонильных групп, отмечаемому в работе [77]. [c.52]