Неорганические ионообменные центры

Схематично механизм ионного обмена заключается в том, что сначала происходит диффузия иона N к частице Р ,М, затем диффузия вглубь ионита к его активным центрам, обмен с ионом М , диффузия вытесненного иона к поверхности частицы ионообменника и, наконец, его диффузия в раствор. При перемешивании раствора или в динамических условиях работы хроматографической колонки перемещение ионов к поверхности и от поверхности частицы ионита происходит быстро и эти стадии существенно не влияют на скорость установления равновесия (95). Однако диффузия ионов в самой частице ионообменного сорбента происходит медленно и практически не зависит от перемешивания раствора. Поэтому равновесие (95) устанавливается -не мгновенно, а в течение нескольких минут или даже часов, в зависимости от размеров обменивающихся ионов и плотности частицы ионообменника. На используемых в анализе ионообменниках равновесие ионного обмена обычно устанавливается в течение 5—10 мин при обмене мономерных простых и комплексных ионов неорганических или низкомолекулярных органических соединений. [c.147]

Неорганические ионообменные центры [c.800]

В ионообменной хроматографии используется различное сродство ионов раствора к ионообменным центрам противоположной полярности в неподвижной фазе. Этот метод применим главным образом к средам с высокой диэлектрической проницаемостью, в которых ионные частицы стабильны. Разделение методом ионообменной хроматографии выполняется преимущественно в водных средах, и поэтому данный метод применяют главным образом в неорганической химии. Некоторые разделения проводят в смешанных растворителях /6/ Однако в данной книге обсуждаются только такие случаи применения ионообменных неподвижных фаз, когда ионообменные материалы эффективно действуют как адсорбенты, обладающие специфичным функциональным сродством, [c.14]

Обычно поверхность сажи гидрофобная, неполярная и проявляет плохую специфичность по отношению к функциональным группам. Однако вследствие наличия неорганических веществ и полярных функциональных групп поверхность содержит также гидрофильные центры. Именно поэтому многие сажи обладают адсорбционными свойствами, напоминающими свойства окислов металлов. Адсорбция на таких центрах является результатом действия электростатических сил и водородных связей. Подобные углеродные адсорбенты проявляют также ионообменные свойства например, они адсорбируют определенные органические соли с освобождением кислот или оснований. [c.83]

Хелатные смолы являются сшитым полистиролом, содержащим активную группу —СНгН(СН2СООН)2. Другие ионообменные материалы, имеющие ограниченное применение в аналитической химии, включают неорганические ионообменники [13] силикаты, такие как глины, алюмосиликаты и молекулярные сита жидкие ионообменники [14] (см. разд. 23-6) окислительно-восстановительные смолы (см. разд. 16-4) волокна целлюлозы, обработанные для получения ионообменных центров. [c.536]

Более высокие, чем у модифицированных щелочью, сорбционные свойства кремнийсодержащих волокон по отношению к неорганическим и крупным органическим ионам позволили сделать предположение о наличии у последних силанольных групп, ответственных за ионный обмен. На это указывают и литературные данные об активных центрах, обусловливающих ионообменные процессы на силикагеле и других кремнеземах. Для подтверждения данного предположения был использован метод потенциометрического титрования, который показал, что у волокон, обработанных алкплсиликонатом, в щелочной области на кривой наблюдаются два скачка, соответствующих эквивалентам кислотных [c.256]

По мере увеличения числа поперечных связей в смоле происходит качественное изменение процесса ионного обмена. Если при малом числе поперечных связей наблюдается лишь значительное замедление кинетики обмена но сравнению с обычными неорганическими катионами, но в результате устанавливается равновесное состояние, то при увеличении числа поперечных связей смолы имеет место возникновение нового качественного состояния, характеризующегося отсутствием равновесия в системе даже при очень длительном времени провсдепия процесса. В первом случае в зерне катионита происходит равномерный обмен во всем объеме частицы смолы, тогда как во втором случае распределение катионов в зерне смолы неравномерно и зависит от расстояния от центра частицы. Причиной такого состояния является изменение свойств слоев частицы катионита, сорбировавших крупный ион, вследствие чего происходит резкое снижение скорости диффузии этого иона в глубь смолы. При этом процесс обмена практически прекращается при величинах сорбции, которые в ряде случаев еще очень далеки от равновесного значения. Такие неравновесные состояния наблюдаются как на солевых, так и на водородных формах карбоксильных катионитов. Эти катиониты принадлежат к типу ионообменных смол, солевые формы которых резко отличаются по своим свойствам от слабодиссоциировапных водородных форм. Поэтому было особенно желательно выявить закономерности обмена в отсутствие равновесий на обеих формах смо.п и найти возможные пути перехода к равновесным состоя- [c.60]

При сорбции неорганических ионов практически все сорбционные центры доступны, и размеры пор сказываются главным образом на кинетике процесса. В случае больших органических ионов положение существенно меняется. Кроме кинетических факторов, следует учитывать абсолютную недоступность части сорбционных центров, расположенных в порах, размер которых меньше размера сорбируемого органического иона. Поэтому знание функции распределения пор по их размерам для различных типов ионообменных смол играет значительную роль при выборе сорбента и должно приниматься во внимание наряду с другими характеристиками, такими как тип иопогенных групп, полная обменная емкость и т. д. [c.169]