Работа ионитов в динамических условиях

Исходная подготовка технических ионитов и их очистка после длительного использования заключаются в удалении органических примесей, железа, тяжелых металлов и труднорастворимых соединений. Эти вещества накапливаются в ионите за счет примесей, содержащихся в обрабатываемых растворах, или образуются вследствие деструкции самого ионита и не вымываются в ходе обычного ионообменного цикла. Постепенно в процессе работы снижается рабочая емкость и ухудшаются кинетические характеристики смолы, а также возрастает сопротивление стационарного слоя в динамических условиях не только из-за образования осадков, но и вследствие частичного разрушения зерен ионита. [c.104]

Схематично механизм ионного обмена заключается в том, что сначала происходит диффузия иона N к частице Р ,М, затем диффузия вглубь ионита к его активным центрам, обмен с ионом М , диффузия вытесненного иона к поверхности частицы ионообменника и, наконец, его диффузия в раствор. При перемешивании раствора или в динамических условиях работы хроматографической колонки перемещение ионов к поверхности и от поверхности частицы ионита происходит быстро и эти стадии существенно не влияют на скорость установления равновесия (95). Однако диффузия ионов в самой частице ионообменного сорбента происходит медленно и практически не зависит от перемешивания раствора. Поэтому равновесие (95) устанавливается -не мгновенно, а в течение нескольких минут или даже часов, в зависимости от размеров обменивающихся ионов и плотности частицы ионообменника. На используемых в анализе ионообменниках равновесие ионного обмена обычно устанавливается в течение 5—10 мин при обмене мономерных простых и комплексных ионов неорганических или низкомолекулярных органических соединений. [c.147]

В работах М. С. Цвета имеются указания на принципиальную возможность разделения гомогенной смеси веществ в динамических условиях как в результате различия в адсорбируемости компонентов смеси, так и в результате иных явлений. IВ дальнейшем различными авторами были разработаны варианты хроматографического анализа, в которых используется не только адсорбция, но и ионный обмен, и распределение компонентов смеси между несмешивающимися жидкими "фазами, и явления последовательного образования осадков, последовательного образования комплексных соединений и др. [c.7]

Обмен ионов проводят, как правило, в динамических условиях, которые обеспечивают более полное протекание процесса замещения, чем статические условия. Для этой цели используют колонки, заполненные зерненым ионитом. Через колонку фильтруют раствор до проскока поглощаемых ионов или до полного насыщения слоя ионита ими. Поглощенные ионы затем могут быть вымыты — элюированы — из колонки подходящим вытеснителем— элюентом. Рассмотрим простейший случай работы ионообменной колонки через слой ионита, насыщенного противоионами А+, фильтруется раствор, содержащий ионы В+ такого же заряда. При прохождении первых порций раствора в верхнем слое происходит обмен ионов А+ на ионы В+ и обедненный ионами В+ раствор движется вниз в это же время свежие порции раствора поступают в верхнюю часть колонки. Оставшиеся в протекающем растворе ионы В+ поглощаются следующим слоем, и вытекающий раствор содержит только ионы А+ в концентрации, равной исходной концентрации фильтруемого раствора, благодаря эквивалентности обмена. [c.684]

В настоящей работе изучалось влияние свойств ионов металлов на сорбцию их смешанным слоем ионитов в динамических условиях [I—31. [c.24]

В работе также изучалась возможность извлечения солей меди из их аммиачных растворов в динамических условиях. Навески анионитов ЭДЭ-ЮП и АВ-16 массой 10 г в пересчете на сухую органическую массу помещали в колонку диаметром 12 мм, через которую пропускали аммиачный раствор солей меди — нитратов, хлоридов, сульфатов. При этом медь сорбировалась за счет комплексообразования, а анионы за счет ионного обмена. [c.67]

Научная заслуга Цвета состоит в том, что он не только разработал весьма важный новый метод разделения смесей веществ, но и правильно предвидел перспективы его развития. В классическом хроматографическом методе для целей разделения веществ используются различия в адсорбируемости компонентов смеси. Однако в работах Цвета имеются указания на то, что разделение веществ в динамических условиях может происходить и в результате иных явлений. Действительно, за последние годы разработаны новые варианты хроматографического метода, в которых для разделения веществ при помощи колонок пористых материалов используются такие физико-химические явления, как ионный обмен, распределение между несмешивающимися жидкими фазами и образование осадков. [c.10]

Аналогично молекулярному окислителю ведут себя ионные окислители или восстановители при взаимодействии с редокситами в динамических условиях. Для многих из них характерно обратимое превращение [3, 98, 253—258]. Первая количественная обработка, выполненная в [173] по результатам работы Г. Манеке [ПО], показала существование внутридиффузионных ограничений для целого ряда систем, состоящих из окислительновосстановительных полимеров и растворов окислителей и восстановителей (рис. 45). [c.121]

Скорости ионного обмена. Скорости ионного обмена можно измерить как в статических, так и в динамических условиях. Хотя строгий математический анализ кинетики ионного обмена и поведения ионита в динамических условиях до сего времени еще не разработан, эти измерения скорости представляют большое значение д.чя сравнительной оценки различных ионитов. Особо важны получаемые сведения, если ионитные фильтры строятся для работы с большими скоростями фильтрования. Скорости ионного обмена изучались [307 ] при помощи метода, основанного на контроле изменения концентрации (в жидкой фазе) суспензии как функции вре- [c.160]

Хотя некоторые промышленные процессы ионного обмена проводятся периодически или в статических условиях, значительно большее распространение в промышленности находит оборудование, позволяющее проводить ионный обмен в динамических условиях (в колонне). Единственным типом оборудования, нашедшим широкое применение для этой цели, являются фильтры с неподвижным слоем ионита. В последние годы производились попытки осуществить процесс в кипящем слое ионита. Однако эти работы еще не вышли из лабораторной и полузаводской стадии. [c.168]

Научная заслуга М. С. Цвета также и в том, что он не только разработал новый метод разделения и анализа смесей веществ, но и правильно предвидел значение и перспективы его развития. В классическом хроматографическом методе для целей разделения смесей веществ использован механизм динамической молекулярной адсорбции. Однако в работах М. С. Цвета имеются указания на то, что разделение веществ в динамических условиях может происходить и в результате иных физико-химических механизмов сорбционного процесса сорбции ионов, образования осадков и др. [c.14]

Принимая во внимание преимущества экстракции в динамических условиях (на колонке), экономичность использования экстрагента, возможность работы с неразбавленными экстрагентами, легкость автоматизации, мы разработали вариант разделения ионов ванадия (111) и (IV) колоночной распределительной хроматографией с обращенной фазой. [c.122]

При использовании хелатных сорбентов механизм сорбции обусловлен комплексообразованием, а применение анионитов для концентрирования примесей металлов было бы невозможным бе образования последними анионных комплексов. При простом ионном обмене обычно удобнее перевести элемент матрицы в отличную от примесей ионную форму. В работе [61] разработана методика определения большого числа примесей в соединениях титана, тантала и ниобия во фторидной системе. В этой системе элементы матрицы находятся в анионной форме в виде комплексов МРе ")", в то время как примеси остаются в виде катионов и могут быть сорбированы катионитом. На примере этой системы видно преимущество ионообменного концентрирования, позволяющего выделить примеси в динамических условиях при невысоких коэффициентах распределения. Так, хотя для Ре и Сг 10, на колонках диаметром 3 мм и высотой 40 см достигалась полнота сорбции этих примесей. Несмотря на сравнительно большой используемый объем ионита и элюента результат холостого опыта составлял Ы0 % для железа и (2—4)-10- для остальных определяемых примесей, что удовлетворяло условиям поставленной задачи. [c.56]

Опубликованные работы [1—4] имеют один существенный недостаток, общий и для других подобных исследований нет достаточно ясного понимания процесса сорбции микроколичеств ионов в динамических условиях, поэтому влияние различных факторов учитывается лишь качественно. Настоящая работа является попыткой в какой-то мере восполнить этот пробел. [c.84]

Настоящая работа посвящена процессу регенерации катионита КУ-2, содержащего ионы никеля и кобальта, в динамических условиях с применением явления комплексообразования. [c.291]

ИСЭ весьма удобны для измерений в потоке, поскольку соответствующая измерительная техника и операция обработки сигнала просты, измеряемый сигнал практически не зависит от скорости потока, линейный динамический диапазон достаточно широк, влияние температуры на результаты не столь сильно выражено и измерения селективны (высокая селективность ИСЭ, правда, является недостатком при их использовании в хроматографии). Условия измерения легко регулируются, и часто достаточно лишь поддерживать постоянными ионную силу и pH измеряемого раствора. ИСЭ с твердыми мембранами, как правило, обладают лучшими характеристиками работы в потоке, чем жидкостные мембранные электроды и газочувствительные электроды, так как у твердофазных электродов быстрее отклик и они механически прочнее. Наиболее серьезной проблемой при работе в таких условиях является пассивация электродов при измерениях в некоторых средах, например в биологических жидкостях или в поверхностных и сточных водах. [c.142]

Таким образом, в случае динамики обменной сорбции разновалентных ионов имеется возможность путем изменения ионного отношения подбирать такие условия работы, при которых константа 5 С 1 Согласно теории динамики сорбции, выпуклость изотермы (5 С 1) является необходимым условием для образования стационарного фронта динамической сорбции. [c.131]

Сопоставим теперь коэффициенты массопереноса незаряженных частиц и частиц, несущих заряд. Имеется значительное число работ, в которых рассматривается внешнедиффузионная кинетика ионного обмена. В большинстве из них подтверждается зависимость от скорости потока по закону Р г ", где 0,4 < га < 0,7. Это является бесспорным доказательством внешнедиффузионного механизма массопереноса. Однако, как правило, в этих работах эксперимент проведен в условиях, далеких от реализуемых в динамическом опыте. Кроме того, из-за отсутствия достаточно полных данных о зернении ионита, порозности слоя и абсолютных значений скоростей полное количественное сопоставление данных, полученных различными авторами, провести трудно. Результаты многочисленных динамических опытов содержатся в работах [80, 81]. [c.77]

При составлении и обосновании схем ионообменных разделений необходимо знать, каково взаимодействие между адсорбируемыми ионами, извлекающими ионами и ионитом. Большинство ионообменных разделений осуществляется при неравновесных условиях. Там где играют роль химические факторы, знание равновесных состояний дает возможность определить, как будут изменяться эти факторы при работе в неравновесных условиях. Для случая, когда распределение растворенного вещества между ионитом и жидкой фазой остается постоянным по всей колонне, можно сравнительно просто экстраполировать статические данные на работу в динамических условиях. Ниже будет подробно рассмотрено, как можно осуществить разделение катионов на основании имеющихся данных о реакциях катионитов в статических и динамических условиях. При этом предполагается, что читатель знаком с теориями статики и кинетики ионообменных реакций, изложенными в статьях Уо.таона и Томаса (см. стр. 7 и 34). [c.182]

Учитывая, что в производство ионит обычно работает в динамических условиях, мы включили в настоящее сообщение исследования зависимости длины рабочего слоя при десорбции от некоторых физических свойств растворителей и исследование зависимости ПДОЕ катионита КУ-1 по [c.213]

Для таких систем целесообразно применить частный случай ионного обмена, который можно вкратце охарактеризовать как метод обмена микропримеси в растворе на основной компонент при помощи ионита, насыщенного предварительно этим основным компонентом [3—6]. При очистке солей в динамических условиях желательно для максимального использования ионита применять ионообменники сравнительно высокой селективности, т. е такие, константа обмена которых для данной пары ионов значительно меньше единицы (/С<<1). Однако это связано с затруднениями в стадии десорбции и регенерации ионита и, кроме того, вряд ли осуществимо в ряде случаев, когда ионы примеои близки по химическим свойствам к ионам основного компонента. При больших же К. как известно, эффективность использования ионита заметно снижается. Кроме того, работа в динамических условиях затрудняется тем, что неизбежно некоторое размытие фронта в результате побочных явлений, таких как продольная диффузия и другие, а также и тем, что совершенно необходим постоянный контроль выходного раствора для предупреждения проскока примеси в раствор очищенной соли. [c.55]

Экспериментальными характеристиками работы ионита в динамических условиях являются выходные кривые, показывающие графическую зависимость концентрации компонентов в фильтрате от объема прошедшего через колонку раствора. Для получения выходных кривых раствор пропускают с заданной скоростью через колонку, отбирают равные объемы фильтрата (с помощью автоматического коллектора или вручную) и в них определяют концентрации соответствующих компонентов (ионов). В качестве примера рассмотрим выходные кривые для процесса обмена ионов А+ на ионы В+. При этом раствор электролита (например, Na l) пропускают с постоянной скоростью через колонку с ионитом (катионитом), насыщенным ионами А+ (например, Н+). На рис. XI. 4 изображены получаемые для этого процесса выходные кривые. По оси ординат отложена концентрация ионов А+ и В+, по оси абсцисс — объем v пропущенного через колонку раствора. Как видно из рис. XI.4, проскок иона В+ — появление в фильтрате иона-вытеснителя — наступает в точке G, затем кривая в соответствии с равновесными и кинетическими характеристиками процесса круто или полого поднимается вверх, и полное вытеснение ионов А+ наступает в точке [c.685]

Кальциевая и стронциевая формы цеолитов в этих работах были получены из Na-формы (с отношением Si/Al = l,50) ионным обменом в динамических условиях, а аммонийные формы цеолитов готовились путем ионного обмена Na-формы с 0,1 Л/ раствором NH4NO3. [c.340]

Методика экспериментов, которая была пригленена авторадш -для исследования процессов по.тучения различных ионных форм анионита Ш-17 в динамических условиях, состояла в сл едущем. Исходный анионит промывали дистиллированной водой до осветления де-кантата, затем обрабатывали в динамических условиях 1М растворами хлористого натрия, едкого натра и соляной кислоты (попеременно) до практического отсутствш в фильтратах ионов железа и органических веществ. После каждой обработки анионит отмывали дистиллированной водой. Очищенным в хлоридной форме его фракционировали в набухшем состоянии на ситах с ячейкой О,4-1,О мм. Фракцию 0,4-1,О применяли в работе. [c.95]

В специально поставленном эксперименте можно уловить ЗОГ-ион (в фильтрате, если опыт ведется в динамических условиях, или в равновесном растворе для статических условий). Количественно, как это следует из приведенного выше химического уравнения, на один эквивалент сульфогрупп Приходится два эквивалента серной кислоты. Термогидролиз обычно заканчивается за первые 150 ч работы КУ-И или ЭИ в контакте с горячей водой. [c.52]

Несмотря на многочисленные попытки количественного описания кривой неполноты обмена н установления завлснмостп ее от многочисленных влияющих факторов, до сего времени не выведено уравнения, удовлетворительно объясняющего все наблюдаемые явления. Это, в частности, относится к работе ионитов в динамических условиях, при которой должны учитываться некоторые экономические факторы. Для того чтобы глубже понять механизм ионного обмена в динамических условиях, рассмотрим некоторый ионообменный процесс и проследим влияние отдельных факторов на работу рюнита. Нри этом в качестве исследуемого равновесия примем катионный обмен но схеме [c.73]

Установки для ионного обмена в динад1ических условиях. Преимущества проведения ионообменных процессов в динамических условиях были подробно рассмотрены в гл. VI. Эффективная работа ноннтного слоя возможна, если установка 1) оборудована надлежащей опорой для ионита 2) оборудована устройством для взрыхления ионита 3) оборудована всеми необходимыми отводящими и подводящими патрубками 4) имеет резерв высоты, обеспечивающий возможность взрыхления ионита 5) снабжена баком для регенерирующего раствора и приспособлением для подведения этого раствора 6) оборудована устройством для подачи промывной воды после регенерации. [c.168]

С целью осуществления глубокой очистки растворов солей никеля от примесей ионов Сн+, Си , РЬ , С(1 , Ре " , Ре +, Со и Со в данной работе был применен сорбционный, метод. Он основан на пропускании растворов солей никеля через ионообменные колонки с гранулированными сорбентами. В качестве сорбентов были использованы малорастворимые соединения никеля. Их гранулировали методом заморан ивапия, который позволяет получать осадки с хорошей фильтрующей способностью и высокой сорбционной активностью [ ]. Можно было предполагать, что многократность распределения ионов-примесей между раствором и сорбентом, которая осуществляется нри сорбции в динамических условиях, обеспечит более полное по сравнению со статической сорбцией удаление примесей из растворов. Эти положения были взяты за основу при разработке сорбционного способа очистки растворов солей никеля, который кратко описан в настоящей работе. [c.236]

Результаты изучения селективности электродов в большинстве случаев автоматически переносятся на условия проточного анализа, однако, как показывает опыт работы автоматизированных систем, это не всегда справедливо. В работе [236] проведено подробное сравнение влияния бромида на потенциал иод-селективного электрода в статических и динамических условиях (рис. 6.1). Снималась зависимость во времени потенциала поликристаллического электрода в растворах, содержащих только иодид-ион и смеоь иодида и бромида (метод биионных потенциалов для определения коэффициентов селективности). На кривых рис. 6.1, б можно выделить три участка [c.166]

В 1869—1877 гг. русские ученые Н. Заломанов и в 1877 г. И. Иванов подтвердили работы Уэя и предложили теорию о поглотительной способности почв. Они проводили опыты в динамических условиях, помещая почву в стеклянную трубку, и пропускали через нее раствор поглощаемой соли . Научно обоснованные работы по ионному обмену могли быть проведены только после доказательства существования ионов в растворах Вант Гоффом и Аррениусом в 1889 г. В современном значении это научное обоснование было подробно рассмотрено и изучено акад. К. К. Гедройцем в 1908 т., установившим, что ионообменные свойства почв объясняются наличием в них гумуса и алю-мосиликатных цеолитов. Большое количество гуминовой кислоты, способной к ионному обмену, содержит, например, чернозем, причем соблюдается строгая эквивалентность ионного обмена. [c.31]

Рассматриваемый процесс может осуществляться в статических и динамических условиях. В первом случае испытуемый раствор приводят в соприкосновение с ионитом и тщательно перемешивают. Происходит ионообмеп, в результате которого активная группа ионита оказывается в стабильной солевой форме, не подвергающейся гидролизу нри промывке (изменение объема ионита невелико). В производственных и аналитических работах чаще всего используют ионообмен в динамических условиях. В этом случае обмен проводят в колонках, нанолненных требуемым количеством подготовленного ионита. Испытуемый раствор очень медленно фильтруют через слой ионита при этом ионит насыщается ионами из раствора в обмен на противоионы. Процесс сопровождается очень малым тепловылг эффектом (1 ккал/моль) скорости обмена высоки как, для ионитов в кислой и основной формах, так и в солевой (при регенерации). [c.84]

Кроме того, ионометрические измерения полезно проводить в перемешимемых или текущих растворах, так как время от-йшпга электрода в этих условиях меньше, предел обнаружения ниже (чем при измерениях в статических условиях) и точность измерения также повышается. Причиной улучшения характеристик работы электрода является, по всей видимости, благоприятное влияние движения раствора на диффузию определяемых ионов в тонком слое у поверхности электрода, которая считается лимитирующей скорость отклика стадией [92, 154]. Очевидным требованием к измерениям в динамических условиях является постоянство скорости перемешивания или течения раствора в геометрии проточной ячейки. [c.118]

В работе [324] очистка 357о-ного водного раствора формальдегида, содержащего 1 % метанола, производилась с помощью анионита амберлит ЩА68. Опыты проводились при комнатной температуре с использованием колонки диаметром 20 мм и высотой слоя сорбента 71 см. Исходный раствор предварительно пропускался через слой катионита КР-200 с целью извлечения ионов железа (табл. 49). При повышении концентрации муравьиной кислоты в исходном растворе от 0,03 до 0,3 моль на 1 л динамическая емкость смолы возрастает от 1,15 до 1,42 г/моль на 1 л сорбента. Емкость смолы не изменялась при проведении десяти полных циклов, однако возросло сопротивление слоя. Опыты, проведенные с 50% раствором формальдегида при 60 °С, показали, что в этих условиях емкость смолы падает примерно на 20%. [c.179]

Особый случай представляет анализ приконтактных условий для системы электролит — диэлектрик. Если диэлектрик (или полупроводник) находится в контакте с электролитом, то перераспределение заряда на поверхности раздела приводит к образованию двойного слоя, в котором суммарный ионный заряд электролита равен суммарному объемному заряду в диэлектрике. Равновесие между электролитом и диэлектриком является динамическим и в состоянии равновесия потоки зарядов через границу в двух противоположных направлениях равны. Эти потоки называются током обмена и могут быть вычислены на основании теоретического анализа окислительно-восстановительных реакций на границе электролит-диэлектрик. В работе [8] изложен ход решения соответствующих уравнений и приведены выражения для тока обмена и для ТОПЗ при различных [c.17]

Существующие в настоящее время представления о динамике ионного, обмена смесей основываются ни отдельных работах, в основном экспериментального характера [1—31. Установление теоретических закономерностей связано с математическими трудностями, обусловленными решением нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных. Анализ экспериментальных и полученных на основе послойного метода на электронной вычислительной машине расчетных данных по динамике обмена трехкомпонентных смесей позволил более детально рассмотреть некоторые закономерности динамического метода разделения смесей [4]. Полученные результаты позволяют утверждать, что характерное для динамики смесей взаимное вытеснение ионов, а следовательно, и степень очистки, оцениваемая количеством выделенного в чистом виде вытесняемого компонента, определяется отношением констант обмена разделяемых компонентов смеси. При этом вытесняемый ион, продвигаясь по слою ионита, образует зону, в которой концентрация иона может превышать концентрацию его в исходном растворе. Пределом возрастания концентрации вытесняемого иона в ионите является полная обменная емкость, а пределом возрастания концентрации иона в фильтрате — суммарная концентрация обменивающихся ионов в исходном растворе. После достижения указанных пределов концентрации выход чистого компонента увеличивается пропорционально длине слоя ионита. Выбор условий динамического получения одного из компонентов в чистом виде определяется общими закономерностями ди-намикй сорбции. Очевидно, что динамический метод более целесообразно применять при очистке солей малосорбируемого компонента (в данном случае натрия) от более сорбируемых примесей. [c.119]

Для однокомпонентных систем решения выдаются в виде универсальных безразмерных графиков, позволяющих непосредственно, без использования ЭВМ, предсказывать равновесное распределение компонентов в статических условиях и все параметры динамического опыта. Такой же подход реализуется при расчете многокомпонентных задач, сводящихся к однокомпонентным сорбция микрокомпонентов на солевом фоне, очистка растворов по наименее сорбируемому иону. Для расчета многокомпонентных систем, не сводящихся к однокомпонентным, развит и доведен до практического использования так называемый послойный метод — последовательный расчет равновесий, устанавливающихся на каждом элементарном слое сорбента при пропускании через колонку порций анализируемого или очищаемого раствора. В связи с большим объемом вычислительной работы послойный метод также реализуют на ЭВМ. [c.9]

В промышленных условиях доочистка сточных вод методом ионного обмена осуществляется статическим и динамическим способами [44]. Статический способ предусматривает обработку сточной воды путем ее прямого контакта в объеме с определенным количеством ионита. Динамический способ реализуется путем фильтрации сточной воды через слой ионита. Статический способ рекомендуется применять для очистки небольших объемов сточных вод в производствах с периодическим циклом работы, динамический — для дооШстки сточных вод производств со значительным объемом водоотведения и Нёконтролируемым поступлением стоков на узел доочистки в условиях непрерывного или полу-периодического цикла основного технологического процесса. Наиболее целесообразно использовать динамический способ, обладающий большой технологичностью и гибкостью применительно к нестационарным условиям водоочистки, что особенно важно при строительстве скважин. [c.250]

Первые работы, относящиеся к применению техники ионного обмена для анализа смесей, содержащих поверхностно-активные вещества, появились в иачале 50-х годов [2—4]. Они содержат сведения об использовании ионного обмена для отделения анионоактивных и катионоактквных ПАВ от неионогенных как в динамических [3, 5], так и в статических [4] условиях. [c.100]

Чтобы определить реальную чувствительность прибора для каждого образца, необходимо суммировать все значения ионных токов, регистрируемых коллектором (отнесенные к сигналу монитора). При этом следует корректировать коэффициент усиления умножителя для разных видов ионов и проводить длительные измерения в широком динамическом диапазоне. Это общее положение относится к анализу сложной основы. Если анализируется чистое вещество с простой основой (либо сплав известного состава), можно упростить процедуру и ограничиться измерением лишь линий основы. Тогда коэффициент усиления умножителя и коэффициенты относительной чувствительности необходимо будет измерять только для нескольких сигналов. Если все элементы основы имеют изотопы с малой распространенностью, уменьшается и динамический диапазон измерений. Подобный вид калибровки прибора, описанный Концемиусом и Свеком (1969), можно назвать анализом по отношению к линиям основы . В цитируемой работе определяли электрометрически Еа, Се, Рг и N6 в образце металлического эрбия при помощи ручного переключения пиков. Значения гока коллектора, деленные на ток монитора, были затем нормированы по величине отношения /( Ег)//(монитора). Втабл. 5.2 приведены результаты, полученные в течение трех дней (Концемиус, Свек, 1969). Каждое определение (например, 15,5 0,5 ат. МЛН для Ьа, 19 февраля) получено в серии из 5 измерений продолжительностью 1—2 с. Проводилась коррекция фона, который был измерен в различных точках выбранного диапазона масс. Авторы задались целью выяснить, вносятся ли в аналитические результаты большие ошибки в результате изменения условий искрообразования и прохождения ионов через прибор. Для этого каждый раз, когда наблюдалось изменение в геометрии искрового промежутка или регистрировался [c.149]

Эта картина как будто действительно соответствует той, которая наблюдается на опыте. С ней бы можно было полностью согласиться, если бы не следующие соображения. В описываемых опытах но некоторым техническим причинам невозмон но было работать с растворами, содержавшими цианистый комплекс в условиях значительного избытка KGN. При получении комплекса приходилось брать исходные химические реагенты в количествах, строго соответствующих расчетным, так что в объеме раствора устанавливалось динамическое равновесие между атомами никеля, входившими в состав комплекса, и простыми двухзарядными ионами находившимися в растворе. [c.171]

В работе [49] приведены резу.льтаты ионообменной очистки вод процесса гидромета.члургического производства никеля, причем опыты проводились на богатых никелем растворах (до 80 мг/л), имею- щих высокую общую жесткость. Очистка этих растворов проводилась на катионите КУ-2 в Ма-форме. Показано, что динамическая обменная емкость по никелю снижается в присутствии ионов кальция на величину, равную динамической обменной емкости катионита по кальцию. Селективность при обмене никеля и кальция оказалась примерно равной, однако имелось все же некоторое опережение движения фронта максимальной насыщенности ионита кальцием, что позволяло отключать фильтр на регенерацию по проскоку жесткости, не опасаясь проскока никеля. Обменная емкость по никелю в этих условиях составила 13—14 г/л. При отсутствии кальция п растворе обменная емкость по никелю была равной 17—24 г/л. Несколько худшие результаты были получены на сульфоугле. Так, обменная [c.140]

Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. Оптимизируя режим работы проточно-инжекционной системы, удается избежать трудностей, связанных с дрейфом потенциала и его гистерезисом, а также повысить чувствительность анализа и воспроизводимость определения даже в субнернстовской области концентраций (т. е. в области низких концентраций определяемого иона, где угол наклона функциональной зависимости потенциала индикаторного электрода от концентрации потенциалопределяющего иона меньше теоретического или зависимость носит нелинейный характер) [238] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология