Образование производных при деградации аминокислот

ОБРАЗОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ПРИ ДЕГРАДАЦИИ АМИНОКИСЛОТ [c.326]

К-Замещенные гликозиламины настолько неустойчивы, что в присутствии влажного воздуха постепенно разлагаются с образованием темно-коричневых смол. Из такой осмолившейся смеси с выходом 30% был выделен продукт перегруппировки Амадори [24]. Продукты перегруппировки Амадори — вполне стабильные вещества, которые не претерпевают заметных изменений при многолетнем хранении. Для К-(1-дезокси-в-фруктоз-1 ил)-в,ь-фенилаланина было показано, что ни кислоты, ни щелочи не вызывают его разложения с образованием гексозы. При нагревании этого вещества с 2 п. уксусной кислотой при 100° в течение 2 час наблюдалось только образование 5-оксиметилфурфурола (ОМФ) с выходом 63%. Такая деградация остатка сахара сопровождалась отщеплением фенилаланина и образованием темно-коричневых продуктов. В тех же условиях из в-фруктозы не образуется сколько-нибудь заметных количеств фурфурола [20]. Аналогичные результаты были позднее получены для производных в-фруктозы и других аминокислот [9]. [c.109]

Учитывая устойчивость продуктов перегруппировки Амадори при значениях pH, близких к 7, с одной стороны, и тот факт, что возникновение темных окрашенных продуктов происходит параллельно с перегруппировкой К-замеш енных гликозиламинов или с образованием продуктов перегруппировки непосредственно при взаимодействии п-глюкозы с аминокислотами, с другой стороны, Готтшалк развил представление, согласно которому промежуточный аминоенол [схема (3)] является неустойчивым веш еством, способным или образовывать стабильный продукт перегруппировки Амадори, или претерпевать деградацию с отш еплением молекулы воды и образованием производных фурана [20]. Позднее были найдены некоторые доказательства существования аминоенола как промежуточного продукта реакции [28] его образование в ходе перегруппировки Амадори и параллельная деградация постулировались в недавно предложенных схемах реакции Майяра [9, 18]. Таким образом, кажется вероятным (хотя строгих доказательств этого нет), что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна (см. гл. 7) и перегруппировка Амадори протекают через аналогичные промежуточные продукты первая включает образование ендиола-1,2 с последующим образованием (в случае с-глюкозы) в-маннозы и в-фруктозы (более стабильных) и продуктов деградации с отщеплением воды, а вторая идет через аналогичный 1-аминоенол-2 по указанному выше пути. Однако есть и существенное различие между этими реакциями перегруппировка Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна обратима и количество продуктов разложения при этом незначительно [29], в то время как перегруппировка Амадори практически необратима, а количество окрашенных продуктов деградации может быть сопоставимо с количеством основного продукта. [c.110]

Согласно этому механизму, образуется альдегид, имеющий на один атом углерода меньше, чем исходная аминокислота, и молекула СО2 ири этом дикарбонильное соединение через трансаминирование превращается в аминокетон. Аминокетоны способны к поликонденсации с образованием темно-коричневых веществ [48]. Такой механизм деградации аминокислот по Стрекеру продуктами распада сахаров типа насыщенных и ненасыщенных а-дикарбонильных производных, выделенных Эйнетом (см. выше), хорошо согласуется с фактом, что в реакции Майяра образуется 90—100% СО2, выделяющегося из аминокислот, и не освобождается аммиак [49, 50]. [c.113]

У многих бактерий имеются два таких фермента, один из них катализирует деградацию треонина, а другой — синтез. Деградирующий фермент отличается от синтезирующего индуцибельностью, т. е. он способен синтезироваться в отсутствие глюкозы и кислорода в среде, содержащей L-треонин и некоторые другие аминокислоты с разветвленными цепями, однако лучше всего он синтезируется в среде, содержащей более сложную аминокислотную смесь. Деградирующий фермент активируется в присутствии АМР. Синтезирующий фермент репрессируется конечным продуктом его активность подавляется также L-изолейцином. Активность обоих ферментов измеряют по образованию производного а-кетобутира-та — 2,4-динитрофенилгидразона. Деградирующий фермент исследуют в клеточных экстрактах или в клетках, обработанных толуолом, по следующей методике [20]. [c.401]

Расщепление полипептидной цепи на фрагменты проводят обычно при помощи протеолитических ферментов, таких, как трипсин, химотрипсин или пепсин. Эти ферменты действуют на различные участки полипептидной цепи, так как имеют повышенное сродство к различным аминокислотным остаткам. Необходимо учитывать также соседние аминокислотные остатки, т. е. пространственное окружение атакуемой пептидной связи. Оказалось, что трипсин гидролизует только те пептидные связи, в образовании которых участвует карбоксильная группа лизина или аргинина, а химотрипсин гидролизует связи по фенилаланину, триптофану и тирозину Обычно протеолитические ферменты, гидролизующие полипептидные цепи, предварительно иммобилизуют на нерастворимых матрицах для более легкого отделения их от продуктов гидролиза. Далее определяют аминокислотные последовательности каждого полипептидного фрагмента. Для этого чаще всего используют метод Эдмана, заключающийся в анализе полипептида только с Ж-конца. Концевая аминокислота при взаимодействии с фенилизотиоцианатом в щелочной среде образует стойкое соединение, которое можно отщепить от полипептида без его деградации. Фенилтиогидантоиновое (ФТГ) производное аминокислоты идентифицируется хроматографическим методом. После идентификации концевого Ж-амино-кислотного остатка метка вводится в следующий аминокислотный остаток, [c.41]

Деструкция гексоз кислотой ведет частично к образованию 5-оксиметилфурфурола (5-ОМФ). При нагревании в 2 п. соляной кислоте при 100° в течение 5 час манноза разрушается на 23%, хотя присутствие аминокислот, особенно цистеина и триптофана, повышает скорость разложения сахара [87]. Считают, что производные фурфурола являются главными хромогенами при неспецифическом определении гексоз, описанном на стр. 196. Механизм образования 5-ОМФ и взаимодействие между восстанавливающим углеродным атомом и аминогруппой обсуждается в гл. 4. Сведения о природе взаимодействия восстанавливающих сахаров с боковыми цепями триптофана и серусодержащих аминокислот отсутствуют. Другие соединения, образующиеся при деградации сахаров минеральной кислотой, включают левулииовую и муравьиную кислоты (см. гл. 4), формальдегид, уксусный и пропионовьтй альдегиды [88]. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология