Амины кислотно-основные свойства

Кислотно-основные свойства. Участие неподеленной пары гетероатома в образовании я-электронного секстета сильно понижает основность пиррола по сравнению со вторичными алифатическими аминами. Пиррол имеет Кь =2,5 10 а диэтиламин — К, = 0,6.10- . [c.539]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

Для индикаторов типа амфолитов, а также для основных индикаторов характерна аминная группа —Такие индикаторы по своим кислотно-основным свойствам являются производными аммиака и в общем виде изображаются формулой К—ЫН , где К — органический радикал. Изменение окраски таких индикаторов обусловлено сдвигом равновесия [c.307]

Кислотно-основные свойства растворимых в воде соединений определяют с помощью лакмусовой бумажки соединения с рКа <С 8 попадают в класс За (табл. 5. 1 и рис. 5.1.). Соединения с р/(ь < 9 относятся к классу 8в. Следовательно, фенолы с рКа выше 10 в водных растворах имеют слишком слабую кислотность (pH около 5) для того, чтобы вызвать покраснение лакмуса. Лакмус краснеет при pH < 4,5 и становится синим прн pH > 8,3. По той же причине ароматические амины, такие, как анилин, в водном растворе являются слишком слабыми основаниями, чтобы вызвать синюю окраску лакмуса. Более точные определения могут быть сделаны с помощью индикаторной бумаги для измерения pH, однако удобнее применять дополнительные тесты, обсуждаемые в гл. 6. [c.120]

Подобно аминокислотам, белки сочетают в себе как кислотные, так и основные свойства. Являясь амфотерными полиэлектролитами, белки тем не менее существенно отличаются от свободных аминокислот, кислотно-основные свойства которых обусловлены а-амино- и а-карбоксильными группами. В белках основной вклад в формирование кислотно-основных свойств вносят заряженные радикалы аминокислотных остатков, расположенные на поверхности белковой глобулы. Основные свойства белков связаны с такими аминокислотами, как аргинин, лизин или гистидин, а кислые — с аспарагиновой и глутаминовой аминокислотами. Что касается а-аминных и а-кар-боксильных групп аминокислот, то их ионизация не имеет существенного значения, так как подавляющее их число участвует в образовании пептидных связей. Кривые титрования белков достаточно сложны для интерпретации. Это связано, во-первых, с наличием большого числа титруемых групп, а также с тем, что рА для каждой титруемой группы в белке может существенно отличаться от таковой в аминокислоте. Это связано с электростатическими взаимодействиями между ионизированными группами белка, наличием близко расположенных гидрофобных остатков, а также влиянием водородных связей. [c.52]

Как видно из общей формулы, аминокислоты будут отличаться друг от друга химической природой радикала К, представляющего группу атомов в молекуле аминокислоты, связанную с а-углеродным атомом и не участвующую в образовании пептидной связи при синтезе белка. Почти все а-амино- и а-карбоксильные группы участвуют в образовании пептидных связей белковой молекулы, теряя при этом своп специфические для свободных аминокислот кислотно-основные свойства. Поэтому все разнообразие особенностей структуры и функции белковых молекул связано с химической природой и физико-химическими свойствами радикалов аминокислот. Именно благодаря им белки наделены рядом уникальных функции, не свойственных другим биополимерам, и обладают химической индивидуальностью. [c.34]

Для дальнейшего исследования природы нейтральных азоторганических соединений мы использовали изменение их кислотно-основных свойств под влиянием неводных растворителей. Сильным дифференцирующим растворителем для органических оснований является уксусный ангидрид [2]. Ранее было показано, что в среде уксусного ангидрида могут быть оттитрованы вещества с константой диссоциации — 10 , нанример мочевина и тио-мочевина [3], амиды карбоновых кислот [4] и сульфоксиды [5], т. е. вещества, которые в водных растворах являются нейтральными, а в среде уксусного ангидрида ведут себя как основания. Так, в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане можно из одной пробы раздельно оттитровать четыре группы веществ алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [c.74]

Одним из наиболее валяных факторов, определяющих силу кислот и оснований, является природа используемого растворителя, особенно если растворитель участвует в устанавливающихся в системе равновесиях, как это бывает в большинстве случаев. Изменение растворителя приводит не только к изменениям зиачен1П1 констант кислотности, но зачастую и к изменению ряда относительной кнслопюсти для конкретной серии соединений. Весьма характсрны. 1 примером в этом смысле является то, что кислотность алифатических спиртов в газовой фазе возрастает в ряду первичные <С вторичные < третичные спирты [10], тогда как при использовании обычных растворителей обнар живается обратная завнсимость. (Найдено, что толуол по своей кислотности располагается между метанолом и этанолом.) Подобные закономерности найдены и для кислотно-основных свойств аминов в газовой фазе [10]. [c.69]

Примером может служить образование комплексного аммиаката меди, в котором каждая молекула аммиака дает иону меди пару электронов, образуя комплекс Си(ЫНз)4" . Подобное расширение применения теории можно считать ее слабым местом. Однако это будет зависеть от собственного мнения исследователя о сущности кислотно-основных свойств. Если желательно иметь сравнительные данные, то следует признать, что теория Льюиса имеет определенную ценность при изучении координационных соединений. На рис. 9-1 показано соотношение между основностью координированных аминов и константой устойчивости соответствующих аминатов серебра. Теория Льюиса гораздо шире, чем все предшествующие теории и дает более глубокое понимание механизма кислотно-основных реакций, но вместе с тем всеобщность этой теории является отрицательной стороной. Это показалось некоторым исследователям достаточно серьезным, и у теории Льюиса нашлись противники Наиболее слабое место этой теории — трактовка протонных кислот. [c.321]

Менее понятны причины, вызывающие внутреннюю деформацию. Для циклических аминов и эфиров, таких, как (СН2)пО, основность зависит от числа атомов в кольце. В таких соединениях гибридизация атомных орбиталей, а следовательно, способность их к перекрыванию и электроотрицательность атома— центра основности (Ы, О и др.), а также атомов углерода в кольце зависит от числа атомов в кольце, и для таких веществ нет простых правил предсказания силы их кислотно-основных свойств. [c.205]

Кислотно-основные свойства. Аминокислоты содержат одновременно основную (аминную) и кислотную (карбоксильную) группы. Для карбоксильной группы характерна способность отщеплять npoTOiH (диссоциация), в то время как аминогруппа, напротив, склонна к присоединению протона. Поэтому [c.775]

Кислотная диссоциация координированного NHg и аминов, обладающих основными свойствами в водном растворе, наблюдается уже реже, главным образом в комплексах -элементов VI периода — Pt (IV), Os(IV), Au(III), Hg(II). Диссоциация NHg в сфере Pt(IV) происходит в значительно меньшей степени, чем воды величины констант кислотной диссоциации аквакомплексов Pt(IV) примерно в 10 —10 раз превышают величины констант кислотной диссоциации аммиакатов [1]. [c.65]

Следовательно, учитывая свойства карбоксильной группы (кислотные свойства), с одной стороны, и свойства амино-грутшы (основные свойства), с другой, легко понять, что аминокислоты обладают амфотерными свойствами. [c.357]

Не является случайным, что подавляющее число работ посвящено изучению кислотно-основных свойств платины и платиновых металлов. В координационной сфере этих элементов к депротонированию способно большое число лигандов — НаО, КНз и амины. Большинство комплексных соединений платиновых металлов достаточно устойчиво и инертно и не подвергается в значительной степени процессам кислотного или щелочного гидролиза. В особенности это относится к комплексным соединениям платины со связями Рь — N. Платина образует многочисленные и разнообразные по типам комплексные соединения, синтез которых благодаря использованию принципа трансвлияния И. И. Черняева [c.60]

Амины до g хорошо растворимы в воде, от С до С, о - ограниченно, более высокомолекулярные амины практически в воде нерастворимы. Значительно лучше растворимы их галоидоводородные и уксуснокислые соли. Наиболее важные для процесса флотации физико-химические свойства аминов, а именно растворимость, ККМ и кислотно-основные свойства, приведены в табл, 1. [c.168]

Существующие методы определения аммония в присутствии перечисленных соединений основаны на различии химических или физико-химических свойств аммиака и его производных. Например, широкЬ применяемый метод отгонки аммиака из крепких (40 ) растворов щело.чей использует существенные отличия кислотно-основных свойств аммиака и его высокую летучесть /1,2/. Однако метод не является универсальным, поскольку его невозможно использовать в присутствии легколетучих аминов. Кроме того, при определении небольших количеств аммония возникает вопрос контроля за полнотой отгонки. [c.150]

Фундаментальные исследования кислотно-основных свойств производных пиримидина и пурина в ДМФА и ДМСО проведены Веверисом [430]. Значения рКз ДМФА (см. табл. 2) свидетельствуют об относительно большой шкале кислотности ДМФА, обусловливающей пригодность его как растворителя для дифференцированного титрования многокомпонентных смесей пиримидина. Автор разработал методы количественного определения в среде ДМФА и ДМСО свыше 80 индивидуальных окси-, меркапто-, амино- и карбоксипроизводных пиримидина и пурина, нуклеозидов и нуклеозидфосфорных кислот, а также методы дифференцированного титрования свыше 60 двух- и трехкомпонентных смесей пиримидинов, пуринов и пиримидинов с пуринами [431—440]. [c.114]

С работами по кислотно-основным свойствам логически связаны работы моего ученика Ю. Н. Кукушкина [36], который смог осуществить реакцию внутрисферного хлорирования аммиака и аминов по схеме [c.413]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Классификация а-амннокислот основывается на нескольких принципах. В зависимости от строения радикала К различают алифатические, ароматические и гетероциклические аминокислоты. По кислотно-основным свойствам аминокислоты делятся на нейтральные — с равным числом амино- и карбоксильных групп (таких аминокислот большинство в табл. 16.1), кислые — с дополнительной карбоксильной группой (аспарагиновая и глутаминовая кислоты) и оснбвные с дополнительной аминогруппой (лизин). [c.407]

Гидратированный электрон может быстро реагировать с сульф-гидрильной группой измеренная константа скорости реакции варьирует в пределах от 10 до 2- дм /(моль-с) 414, 868J. Скорость реакции очень чувствительна к изменению pH и определяется кислотно-основными свойствами сульфгидрилов. Она уменьшается при депротонировании амино- и особенно меркаптогрупп низкая реакционная способность тиолат-аниона, вероятно, определяется электростатическим взаимсщействием. На основании зарегистрированного короткоживущего спектра можно предположить следующий механизм реакции [414] [c.198]

Кислотно-оснданые и буферные свойства. Белки подобно аминокислотам проявляют кислотные и основные свойства. Однако амфотерность белковых молекул обусловлена главным образом наличием кислотно-ос-новных групп в составе боковых радикалов аминокислот белка, а также концевых сс-амино- и а-карбоксильной групп. У белка с четвертичной структурой число концевых амино- и карбоксильных групп равно числу протомеров. Однако их количество недостаточно для того, чтобы обеспечить амфотерность макромолекулы белка. Кислотно-основные свойства и заряд белковой молекулы главным образом определяются наличием полярных аминокислотных радикалов, большая часть которых находится на поверхности глобулярных белков. Кислотные свойства белку придают аспарагиновая, глутаминовая и аминолимонная кислоты, а основные свойства — лизин, аргинин, гистидин. Слабая диссоциация 8Н-группы цистеина и фенольной группы тирозина (их можно рассматривать как слабые кислоты) почти не влияет на кислотные свойства белков. [c.72]

В отличие от аминов, обладающих основными свойствами, первичные нитроамины имеют характер кислот, причем их кислотность выше, чему соответствующих карбоновых кислот. Способность N-нитроаминов к солеобразованию объясняется тем, что они изомеризуются аналогично нитропарафинам. Например, строение калиевой соли фенилнитроамина можно выразить формулой eHsN = NOOK. [c.320]

Получение диазоаминосоединений было впервые осуществлено Гриссом [153]. Общие способы их образования сводятся к тому [154], что взаимодействие диазосоединепия с амином проводят в слабокислой или даже щелочной среде. Ароматические амины, обладающие большой активностью, при взаимодействии с солью диазония дают азосоединения, и получение из них диазоаминосоединений представляет трудности. Малоактивные в азосочетании амины легко образуют диазоаминосоединения, которые нередко являются побочными продуктами при диазотировании. По-видимому, написанное выше равновесие в кислой среде сдвинуто влево, в менее кислой — вправо. Этим, вероятно, объясняется и способность диазоаминосоединений разлагаться в кислых водных растворах с образованием соли диазония и амина. Конечно, положение этого равновесия зависит от кислотно-основных свойств участников реакции. Лукашевич и Лисицына [155] установили, что некоторые диазоаминосоединения, содержащие галоидные атомы, не расщепляются даже в 12% серной кислоте. Если при разложении три-азена в водной среде в ней присутствует азосоставляющая, то моментально происходит азосочетание с образованием азокрасителя. Это свойство диазоаминосоединений широко используется Б технике. [c.41]

Норуст УТ - ингибитор коррозии в паровой фaзeJ предо-тавляет собой синергетическую смесь легких аминов, обладает основными свойствами, что позволяет нейтрялизовать кислотность. Применяется для транспсфтировки влажного и сжиженного газа, легких конденсатов этилена в депропанизаторах и дебутанизаторах и на установках подачи газа в количестве 10-20 ppm. [c.42]

Интересный результат аолучен при изучении влияния растворителя титранта и рестворителя, в среде которого проводится титрование, на кислотно-основные свойства первичных и вторичных ароматических аминов f8 J. При титровании дифениламина и его 4-окси- , [c.186]

Поляризация влияет также на кислотно-основные свойства лигандов [301. При основном гидролизе комплексов металлов с аминами можно считать, что первичным актом является депротонирование. Деиротонированные продукты можно выделить для комплексов Аи(1П) [31], 0з(1У) [32], Р1(П) [c.71]

При образовании пептидных связей в белках и полипептидах отдельные аминокислотные остатки теряют свой цвиттерионный характер. Их кислотно-основные свойства определяются лишь двумя концевыми остатками и боковыми группами. При этом изменение кривой титрования на участках, соответствующих отдельным остаткам, объясняется в основном двумя эффектами во-первых, электростатическими взаимодействиями, вызванными изменениями локальной химической структуры, и, во-вторых, термодинамическими взаимодействиями, обусловленными сопряжением ионного и конформацион-ного равновесий. Рассмотрим разницу между N- и С-концами белков, с одной стороны, и амино- и карбоксильными группами свободных аминокислот — с другой. При pH 7 в свободных аминокислотах имеет место значительное электростатическое притяжение между положительно заряженной НН группой и отрицательно заряженной СОО -группой. Данные по ионному равновесик олигоаланинов, приведенные в табл. 2.1, показывают, что это затрудняет удаление протона от NH , а также присоединение протона к СОО . Таким образом, если для Ala или (А1а)2 влияние заряженных групп очень велико, то уже для (А1а)4 взаимодействие между концевыми заряженными группами не столь важно. В Дополнении 2.1 рассмотрены основные принципы ионизационного равновесия и проиллюстрировано использование данных титрования для оценки энергии электростатического взаимодействия. [c.44]

Кислотно-основные свойства исследованных соеданений были изучены методом потенциометрического титрования я охарактеризованы константами ионизации самих соедивени или (в случае аминов) их сопряженных кислот, [c.29]

Различие в окорости реакций -бром- -Х-дезокси-бензоинов с ароматическими аминами в изодиэлектричес-ких средах связано с различием в кислотно-основных свойствах этих растворителэй. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология