Лобри Брюина Ван-Экенштейна перегруппировка

Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна перегруппировка [2088] окисление [c.342]

Перегруппировка Лобри де Брюина — Ван Экенштейна . [c.537]

Перегруппировка Лобри де Брюина — ван Экенштейна. При [c.425]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Эта реакция аналогична ваншой перегруппировке, наблюдаемой в ряду моносахаридов (см. Перегруппировка Лобри де Брюина и ван Экенштейна ). Вследствие легкости, с которой происходит эта перегруппировка, при щелочном гидролизе ацилаля молочного альдегида получается не этот альдегид, а оксиацетон [c.196]

D, h-Глицериновый альдегид HgOH HOH HO синтезируется трудно вследствие легкости, с которой оп превращается в диоксиацетон в присутствии оснований (перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна) и в метилглиоксаль вследствие отщепления молекулы воды в присутствии кислот. Рацемический глицериновый альдегид получается наряду с другими соединениями окислением глицерина и окислением двойной связи акролеина, иногда при защите альдегидной группы ацета- [c.239]

Аналогичный продукт получается также при конденсации глицеринового альдегида с гидроокисью кальция. В одной из работ Э. Фишер исходил из дибромпропионового альдегида (полученного из акролеина и брома). Под влиянием щелочей это соединение превращается в глицериновый альдегид, и одновременпо происходит перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна, в результате которой образуется диоксиацетон. Далее, эти два вещества конденсируются между собой по альдольной схеме [c.258]

Продукт реакции пе является индивидуальным сахаром, во-первых, вследствие того, что исходят из рацемического сырья, из которого образуются как изомеры ряда D, так и изомеры ряда L, и, во-вторых, потому что кетозы поело их образования преторпевают перегруппировку Лобри де Брюина—ван Экенштейна под влиянием щелочного катализатора при этом они частично превращаются в альдозы до установления равновесия. [c.258]

При реакциях Амадори—Гейнса в результате внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции альдозы превращаются в кетозы (и наоборот). Эти реакции аналогичны перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. [c.114]

Сахариновая перегруппировка. Если реакцию Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна можно осуществить в условиях очень слабо щелочной среды, то в более концентрированных щелочных растворах (например, 1%-ном Са(0Н)2) происходят более глубокие изменения моносахаридов, приводящие через ряд нестойких промежуточных продуктов к сахариновым кислотам. Примерами таких кислот являются образующиеся из D-глюкозы метасахариновая (3-дезокси-гексоновая) кислота, изосахариновая кислота (З-дезокси-2-С-окси-метилпентоновая кислота) и сахариновая кислота (2-С-метилпен-тоновая) [c.161]

Аминосахара. В углевод-белковых комплексах наиболее часто содержатся 2-амино-2-дезоксисахара и их ацетильные производные. Аминосахара наряду с обычными свойствами моносахаридов проявляют особенности в поведении, которые обусловлены присутствием аминогруппы, — обладают основными свойствами, легко образуют соли с кислотами. Аминогруппа сахаров легко алкилируется и ацилируется и взаимодействует с альдегидами с образованием шиффовых оснований. Для получения гликозидов аминосахаров требуется предварительная защита аминогруппы, например с помощью ацетилирования. Гликози-ды аминосахаров в отличие от обычных гликозидов более стабильны в условиях кислотного гидролиза. Аминосахара могут претерпевать перегруппировку Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. а-Аминогликольная группировка в аминосахарах окисляется йодной кислотой аналогично а-гликольной группировке в альдозах, но устойчива в случае замещенной аминогруппы. [c.40]

Уроновые кислоты в присутствии щелочи легко претерпевают перегруппировку Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна, а та кже эпимеризацию по С5. Под действием сильных кислот происходит декарб-оксилирование уроновых кислот с образованием фурфурола, редук-тиновой кислоты и 5-ф-ормил-2-фуранкарб-ояовой кислоты [c.41]

Изомеризация альдоз в кегозы под действием щелочи (перегруппировка Лобри де Брюина—Альберда ван Экенштейна). Примером является синтез лактулозы из лактозы [c.55]

Предполагаемые промежуточные продукты перегруппировки Амадори аналогичны продуктам реакции Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна (см. стр. 29), однако реакция Лобри де Брюина — Альберда ваи Экенштейна обратима и количество продуктов разложения в ней незначительно, а перегруппировка Амадори, напротив, практически необратима и количество получаемых при этом окрашенных продуктов деградации сопоставимо с количеством основного вещества. [c.78]

Учитывая устойчивость продуктов перегруппировки Амадори при значениях pH, близких к 7, с одной стороны, и тот факт, что возникновение темных окрашенных продуктов происходит параллельно с перегруппировкой К-замеш енных гликозиламинов или с образованием продуктов перегруппировки непосредственно при взаимодействии п-глюкозы с аминокислотами, с другой стороны, Готтшалк развил представление, согласно которому промежуточный аминоенол [схема (3)] является неустойчивым веш еством, способным или образовывать стабильный продукт перегруппировки Амадори, или претерпевать деградацию с отш еплением молекулы воды и образованием производных фурана [20]. Позднее были найдены некоторые доказательства существования аминоенола как промежуточного продукта реакции [28] его образование в ходе перегруппировки Амадори и параллельная деградация постулировались в недавно предложенных схемах реакции Майяра [9, 18]. Таким образом, кажется вероятным (хотя строгих доказательств этого нет), что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна (см. гл. 7) и перегруппировка Амадори протекают через аналогичные промежуточные продукты первая включает образование ендиола-1,2 с последующим образованием (в случае с-глюкозы) в-маннозы и в-фруктозы (более стабильных) и продуктов деградации с отщеплением воды, а вторая идет через аналогичный 1-аминоенол-2 по указанному выше пути. Однако есть и существенное различие между этими реакциями перегруппировка Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна обратима и количество продуктов разложения при этом незначительно [29], в то время как перегруппировка Амадори практически необратима, а количество окрашенных продуктов деградации может быть сопоставимо с количеством основного продукта. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология