Олефины, гидроксилирование получение с ПФК

Методы получения гликолей окислением и гидроксилированием олефинов находятся в стадии опытно-промышленного освоения. [c.277]

Полученные продукты реакции образуются несомненно в результате г ыс-гидроксилирования. В связи с этим было высказано предположение, что реакция протекает через присоединение четырехокиси осмия к олефину и распад образовавшегося эфира осмиевой кислоты с последующей регенерацией четырехокиси при действии хлората [12, 30]. Согласно другой точке зрения, происходит образование хлорноватистой кислоты, которая и является источником гидроксильных радикалов [167]. [c.127]

Таким путем осуществлялось гидроксилирование многих соединений с межуглеродной двойной связью. Типичные продукты реакции, полученные из соответствующих олефинов с хорошими выходами, указанна табл. 11. [c.136]

Ганстон и Моррис [57] показали, что метод Вудворда чрезвычайно эффективен для гидроксилирования олефинов с длинной цепью. Некоторые результаты этих опытов приведены в табл. 10. Получение эритро-9, 10-диоксистеариновой кислоты непосредственно из оливкового масла по этому методу представляет собой, по-видимому, самый лучший путь для получения указанного гликоля. [c.134]

Гидроксилирование олефинов. Ллойд и сотр. [1] описали два активных катализатора в растворе для гидроксилирования олефииов с помощью К. о. В состав одного из них катализатор А) входит перекись водорода в качестве окислителя и уксусная кислота для нейтрализащ н раствора К. о. В другом (катализатор Б) окислителем служит хлорат натрия II, 424—425). Хотя катализатор Б получить легче, чем катализатор А, его не следует применять в тех случаях, когда диол отгоняют непосредственно из реакционной смесн, так как при нагревании оставшегося хлората натрия с органическими соединениями может произойти взрыв. Гидроксилирование аллилового сиирта с помощью катализатора А приводит к образованию глицерина с выходом 67%. В результате гидроксилирования циклогексена с участием катализатора Б был получен 1 -цнклогександнол-1,2 с выходом 76%. [c.253]

Получение ч с-а-гликолей гидроксилированием олефинов действием четы-рехокиси осмия с последующим гидролизом эфиров осмиевой кислоты [c.239]

Среднечисловой молекулярный вес продукта, полученного при проведении реакции в отсутствие кислорода, по-видимому, должен вычисляться по молекулярному весу исходного полимера и количеству присоединенного меркаптана. Было показано [92], что при использовании подходящего инициатора реакцию присоединения можно довести до полного насыщения полимера. Хотя максимальный предел насыщения в присутствии кислорода, согласно сообщениям [101—102], составляет 89,9%, предполагается, что можно достигнуть практически полного насыщения, однако продукт при этом сильно деструктируется аналогично веществу, полученному Фрайлингом. Караш, Нуденберг и Мантелл [103] и Освальд [104] сообщают, что при взаимодействии меркаптанов с простыми оле-финами в присутствии кислорода образуются гидроксилированные сульф-оксиды. Механизм, предложенный Карашем, не предусматривает расщепления олефинов. [c.127]

Реакции, описываемые уравнениями (П-34) — (П-36), согласуются со схемой, предложенной Карашем, Нуденбергом и Мантеллом [103] и приводящей в конечном счете к образованию гидроксилированных сульфоксидов. Не выяснено, образуются ли подобные вещества в рассматриваемых условиях реакции. На основании имеющихся в настоящее время экспериментальных данных нельзя установить зависимости между количеством израсходованного кислорода и числом актов расщепления цепей. Указанные исследователи сообщают о высоком выходе гидрокси-лированного сульфоксида при взаимодействии стирола, пропилмеркап-тана и кислорода в гексане. В отсутствие растворителя, а также в том случае, когда органические реагенты присутствуют в виде водной эмульсии, достигается несколько меньший выход основного продукта. Реакция октена-1, нропилмеркаптана и кислорода в гексане приводит к значительно более низкому выходу соответствующего гидроксилированного сульфоксида. Некоторые из обычных продуктов взаимодействия олефина с меркаптаном были получены из реакционной смеси, содержащей не стирол, а октен-1. О получении продуктов, которое можно было бы ожидать в результате реакции расщепления, не сообщается. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология