Бензоидные соединения, получение

При получении бензоидных соединений практически всегда исходят из подходящим образом замещенного, легко доступного производного бензола. Лишь в крайне редких случаях возникает необходимость использовать в качестве исходного ациклическое соединение и конструировать бензольное кольцо в ходе синтеза. Синтез гетероароматических соединений представляет собой совершенно иную картину, поскольку они чаще всего включают построение гетероциклической системы [1]. Конечно, при выборе метода синтеза конкретной гетероциклической структуры следует прежде всего рассмотреть возможность использования коммерчески доступного соединения, уже содержащего желаемое гетероциклическое ядро, которое может быть подвегнуто различным модификациям, введению и/или удалению заместителей [2]. Например, при синтезе триптофана используют в качестве исходного соединения индол (разд. 17.12). В том же случае, когда очевидный путь синтеза желаемого гетероциклического соединения не найден, следует синтезировать такое соединение, содержащее тот же гетероциклический фрагмент и определенные заместители, дальнейшие превращения которого привели бы к целевой молекуле. [c.81]

Данные, полученные при изучении строения бензола и бензоидных соединений, можно использовать при рассмотрении ряда других ароматических соединений с конденсированными циклами, как, например, нафталин, антрацен, фенантрен и т. д. [c.444]

Поскольку применимость любого метода синтеза определяется доступностью исходных соединений, можно ожидать, что наибольшее значение будут иметь методы получения бензоидных соединений с заместителями в цепи, использующие бензол или алкилбензолы в качестве исходных. Эти методы можно подразделить на два класса в первом подвергается изменению боковая цепь, а во втором боковая цепь вводится в ароматическое кольцо путем замещения. Рассмотрим вначале такие реакции, при которых изменению подвергается боковая цепь для этих реакций основными исходными соединениями служат алкилбензолы, в особенности толуол и ксилолы. [c.256]

В табл. 5.4 приведены энергии резонанса, рассчитанные таким путем для ряда бензоидных и небензоидных соединений, а также соответствующие значения, полученные с помощью метода Хюккеля и из теплот сгорания. По причинам, о которых говорилось выше, эти величины значительно меньше приводимых обычно в литературе. Данные табл. 5.4 являются непосредственно мерой устойчивости молекулы по сравнению с аналогичным классическим поливном, а не с некоторой идеализированной структурой с чисто простыми и чисто двойными связями. Параметр Хюккеля выбирался так, чтобы получить правильное значение для энергии резонанса бензола соответствующая величина (10 ккал/моль) тоже, конечно, гораздо ниже общепринятого значения. [c.228]

Результаты, полученные методом Попла, очень хорошо согласуются с поведением этих соединений. Значительные энергии резонанса предсказываются только для бензоидных углеводородов и азулена, и только эти соединения являются ароматическими в химическом смысле этого слова. Метод Хюккеля дает вполне удовлетворительные результаты для ароматических соединений, но он абсолютно нечувствителен к разнице между ароматическими и неароматическими соединениями. Как будет видно впоследствии, метод Хюккеля может давать хорошие результаты только для бензоидных углеводородов. [c.229]

В положение 3 заместители вводятся с большим трудом. Пиридины можно галогенировать, нитровать и сульфировать в положение 3, но с небольшими выходами. Однако если в положении 2 находится активирующий заместитель (который затем может быть удален), то удается получить лучшие выходы. Полученные 3-нитро-и 3-галогенопиридины можно превращать в другие соединения обычными методами, применяемыми в химии бензоидных соединений. 3-Аминопиридин может быть получен гофмановским расщеплением никотинамида или по реакции Курциуса. [c.108]

Мейзенгеймер установил новый взгляд на строение продуктов присоединения алкоголятов к полинитросоединениям. Так как при действии алкоголятов на почти бесцветный тринитробензол полу-чаэтся глубоко окрашенное вещество, то Мейзенгеймер предположил, что прй этом бензоидная форма ядра переходит в хиноидную, и полученное соединение следует рассматривать как соль хиноло-нитрокислоты [c.132]

Вслед за изложением квантовохимических основ строения бензоидных и небензоидных ароматических соединений дается подробный обзор по химии циклобутадиена и родственных соединений. Рассматриваются производные цнклопеитадиена и способы получения пенталена, бензоиенталена и гепталена. Интересен обзор по азуленам, где дано подробное теоретическое рассмотрение системы азулена и его места в ряду ароматических систем. В главе Тропоны и трополоны дан подробный обзор работ по химии семичленных небензоидных ароматических систем. Рассмотрены также циклические полиолефины и циклооктатетраен. [c.4]

Предполагалось, что первые две волны на полярограммах азометиновых производных о-годроксианилина соответствуют восстановлению хиноидной и бензоидной форм. Однако, как показал подробный анализ полученных экспериментальных данных, а также квантовохимические расчеты для этих соединений [55], такое допущение неправомочно. [c.212]

Превосходная растворяющая способность, присущая большому числу различных органических соединений фосфора и особенно эфирам фосфорной кислоты, благоприятствовала внедрению этих веществ в са.мые разнообразные технологические процессы. Например, триоктилфосфат, дикрезилфенилфосфонат и другие соединения сами по себе или в различных смесях используются в процессе получения перекиси водорода из 2-алкилантрахинона. В этом случае растворитель должен растворять как хиноидную, так и бензоидную форму вещества, и быть устойчивым к восстановлению и окислению. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология