ОПТИМИЗАЦИЯ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

ОПТИМИЗАЦИЯ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ [c.29]

Метод полного факториала. В разд. 5.1 было подчеркнуто, что для процесса оптимизации важно выбрать наиболее существенные параметры, а также определить их разумные границы. В качестве примера обсуждалось разделение в ГХ, где предельное значение температуры можно выбрать еще до начала оптимизации. Еще ничего не зная об образце, мы можем предполагать, какие параметры, вероятнее всего, окажут наибольшее влияние на селективность. В гл. 3 этот вопрос обсуждался в общем виде. Выбранная хроматографическая система наложит свои ограничения на параметрическое пространство, например на максимальную температуру колонки в ГХ и на величину pH для колонки с силикагелем в ЖХ. Эти ограничения также не зависят от образца. [c.233]

В результате оптимизации селективности нами была установлена оптимальная комбинация подвижной и неподвижной фаз (оптимальная фазовая система). В некоторых случаях процесс оптимизации проводился на таких колонке и приборе, которые затем применялись для реального анализа ( итоговая аналитическая колонка ). Например, если у нас имеется оптимизированный состав подвижной фазы для данного процесса разделения неорганических ионов с использованием специализированной хроматографической системы, то мы не сможем в дальнейшем изменить размеры колонки и различные части прибора. [c.362]

Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы (адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярных взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия (например, констант Генри для нулевых проб), определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-статистических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения п их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с нотенциальпыми функциями межмолекуляриого взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерн иваемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпи-рические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содер/канием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится,, в частности, использование регулирования специфхмеских взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий динольных и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверхностными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акценторного типа и процессов комплексообразования. [c.34]