Анализ реальных веществ

На эластомере 5Е-30 (30% на хромосорбе) выполнено разделение каменноугольной смолы [66, с. 267]. Отмечено [83], что при анализе реальных смесей регистрировалось до 29 пиков. В работе [65] на капиллярной колонке (50 мХ Х0,25 мм) при использовании апиезона-Ь и пламенно-ионизационного детектора (хроматограф Хром-2 с изотермическим режимом) удалось зарегистрировать 242 пика и идентифицировать более 80 соединений, включая хризен с т. кип. 440 °С. Зарегистрировано 33 пика веществ с т. кип. до 520 °С. Поправочные коэффициенты для расчета содержания полициклических ароматических углеводородов приведены ниже [c.138]

Анализ реальных веществ 19 ( [c.191]

Отбору н подготовке пробы часто уделяют недостаточное внимание прн проведении анализа реальных веществ. Однако общий успех анализа в большей степени зависит от того, насколько правильно выполнены его наиболее сложные и трудоемкие предварительные стадии. К тому же, в отличие от аналитических измерений, операции отбора и подготовки пробы не всегда поддаются теоретическому описанию и хуже обеспечены технически, а число факторов, влияющих иа их выбор н оптимизацию, гораздо больше. [c.64]

Анализ реальных веществ [c.190]

В реальных методах спектрального анализа чистых веществ и определения следов элементов доминирующими являются часто флуктуации аналитического сигнала, возникающие вследствие нестабильности поступления и возбуждения пробы, неоднородности и неполной идентичности одинаковых анализируемых проб данного материала, а также из-за случайных загрязнений. Для достижения наименьших пределов обнаружения элементов основные усилия должны быть направлены на повышение чувствительности и снижение случайных флуктуаций именно в этих звеньях метода анализа с тем, чтобы общая случайная ошибка лимитировалась уже только статистическими свойствами приемника излучения. Если такое положение достигнуто, то величина предела обнаружения будет (при некоторых дополнительных условиях — СМ. гл. 2) наименьшей возможной для данного метода анализа. Связь предела обнаружения спектральной линии с параметрами источника света, спектрального прибора и приемника излучения для случая анализа, когда общая случайная ошибка метода определяется только статистическими флуктуациями светочувствительного слоя приемника излучения, исследовалась в работах [245, 606, 748] и в некоторых других. Рассмотрим этот важный случай анализа, следуя схеме, предложенной в работах [245, 74 ]. [c.39]

Трудности анализа реальных веществ обусловлены сложностью и разнообразием их состава. Часто химик не в состоянии найти в литературе четко определенного и хорощо проверенного способа анализа он вынужден поэтому либо усовершенствовать существующие методы применительно к материалу данного состава, либо настойчиво искать новый способ. В любом случае каждый новый компонент вносит несколько новых переменных. Вновь рассматривая в качестве примера определение кальция в карбонате кальция, можно заметить, что поскольку число компонентов мало, то и на результаты анализа влияет сравнительно небольшое число факторов. Важнейшими среди них являются растворимость пробы в кислоте, растворимость оксалата кальция в зависимости от pH, влияние скорости осаждения на чистоту и фильтруемость оксалата кальция. Определение же кальция в реальных объектах, таких, как силикатные породы, содержащие дюжину или более других элементов, представляет собой гораздо более сложную задачу. Здесь аналитик должен учесть растворимость не только оксалата кальция, но и оксалатов других присутствующих катионов имеет значение также и соосаждение каждого из них с оксалатом кальция. Более того, для растворения пробы требуется более жесткая обработка и необходимы дополнительные стадии для устранения влияния мешающих ионов. Каждая новая стадия приводит к появлению новых факторов и делает тем самым теоретические рассуждения трудными либо вообще невозможными. [c.192]

Поэтому анализ реального вещества — задача сложная, требующая теоретической подготовки, интуиции и опыта. Разработка методик анализа таких материалов нелегка и для опытного химика. [c.192]

Анализ реальных веществ [c.193]

Для некоторых частных случаев возможны аналитические или численные решения уравнения (П.45), если известна зависимость скорости реакции г (сд, /) от параметров, определяющих процесс. Однако перенос газа только за счет молекулярной диффузии и условие неподвижности жидкости не являются типичным для промышленных реакторов, в которых одновременно протекают процессы диффузии, конвенции и химическая реакция. Для анализа реальных процессов принимают упрощенные модели, достаточно достоверно отражающие рассматриваемое явление и не требующие большого числа трудно определимых параметров. Наиболее простой и наглядно представляющей процесс переноса вещества из газа в жидкость является пленочная модель. [c.31]

Интеграл в левой части уравнения (2.90) зависит от конкретной конфигурации пор, из которых происходит извлечение растворяемого вещества. Непосредственно определить явный вид зависимости г (у) для реальных веществ не представляется возможным. Метод анализа, основанный на обсуждаемых предпосылках, состоит в том, что интеграл [c.114]

Четкое разграничение между этими группами провести трудно, поскольку не существует абсолютно жестких и идеально эластичных материалов, и в этом смысле все реальные вещества по существу относятся к третьей группе. Однако приведенное относительное разграничение оказывается удобным, так как в химической технологии многие материалы, подлежащие сушке, можно отнести к первой группе. При анализе процесса сушки таких веществ можно пренебречь изменением размеров тела. [c.234]

Разработанный нами совместно с институтами Госстандарта СССР ГОСТ 8.505—84 устанавливает порядок и содержание работ по метрологической аттестации методик количественного анализа проб веществ и материалов. Аттестацию методик проводят с целью установления реальных значений показателя точности результатов анализа, проверки их соответствия установленным нормам точности измерений. Метрологическая аттестация методик анализа в институтах АН СССР должна проводиться разработчиками методик совместно с базовой специализированной отраслевой организацией метрологической службы АН СССР. Программа аттестации методики составляется разработчиком и согласовывается с базовой организацией отраслевой метрологической службы, а для методик, предназначенных для контроля объектов окружающей среды и охраны здоровья работающих, программа должна быть согласована еще и с соответствующим институтом Госстандарта СССР. Экспериментальные исследования проводит разработчик методики. Результаты метрологической аттестации методики оформляются техническим отчетом (или протоколом), который утверждает руководитель базовой организации ведомственной метрологической службы. [c.15]

Нужно ожидать, что после получения более полных экспериментальных данных о факторах, приводящих к наблюдаемой диффузности переходов реальных веществ, т. е. о флуктуациях, загрязнениях и напряжениях, появится и более удовлетворительный термодинамический анализ переходов. Концепция сходства перехода второго рода с критическими явлениями [59,60, 574, 635, 646, 647] может быть проверена исследованием переходов как функций давления и температуры. Для того чтобы определить, не следует ли иногда отказаться от концепции существования двух различных фаз, а с ней и от анализа по Эренфесту, необходимо более детальное исследование кристаллической структуры в переходной области. [c.75]

Наиболее общим случаем является модель бипористого адсорбента, когда перенос веществ может осуществляться как в транспортных порах, так и в единичных микропористых зонах. Для упрощения анализа реальную изотерму приближенно заменим на [c.167]

В структуре каждого реального вещества материальные частицы располагаются в совершенно определенных местах кристаллического пространства. Их положение точно фиксируется одной, двумя или тремя координатами. Атомы или ионы, как правило, совершают только колебательные движения около положений равновесия, которые мы и считаем точками правильной системы. Именно их координаты мы и пытаемся определить методами рентгеноструктурного анализа. Часто на практике уже на ранних стадиях работы известно, что атомы того или иного химического элемента находятся в структуре в общем или частном положении, а конечной целью является точное определение координат этих атомов. [c.37]

В области точки эквивалентности при переходе от раствора, недотитрованного на 0,1 %, к раствору, перетитрованному на 0,1 %, потенциал изменяется больше чем на 0,5 В. Резкий скачок потенциала позволяет использовать для обнаружения точки эквивалентности непосредственно потенциометрические измерения или окислительно-восстановительные (редокс) индикаторы, окраска которых изменяется при изменении потенциала. Ввиду необратимости системы МпОГ/Мп в условиях титриметрического анализа реально наблюдаемый скачок титрования будет несколько меньше, чем рассчитанный. Равновесные концентрации веществ в точке эквивалентности и в других точках кривой титрования зависят от константы равновесия, которая, в свою очередь, определяется разностью стандартных потенциалов, как это можно видеть из уравнения (6.25). Чем больше разность стандартных потенциалов, тем больше [c.271]

Наиболее объективная информация может быть получена при оценке реально обеспечиваемой точности результатов испытаний. Эта задача осложнена тем, что при контроле чистых веществ изучение межлабораторных ощибок, в наибольщей мере ответственных за снижение достоверности, выполняется редко. В связи с этим в настоящей работе предпринята попытка обобщить данные, относящиеся непосредственно к анализу чистых веществ, и привлечь данные, характеризующие точность определений в близких по аналитической сложности системах, используя метод аналогий. Задача рассмотрена применительно к контролю содержаний примесей. Исследованы не потенциальные возможности аналитических методов в отношении точности, а фактически обеспечиваемая точность. [c.192]

На примере анализа Периодического закона Менделеев показывает связь между абстрактным и конкретным. Если основное начало взято из действительности, говорит он, то тогда не только можно интерполировать то, что известно, но узнавать и отыскивать и вне тех пределов известности, т. е. можно познать на основании данных законов и то, что неизвестно... Истинная и единственная проверка точности и понимания знаний состоит в это М роде предсказания. Достаточно для примера взять следующее наши понятия о движении небесных светил потому имеют уверенность и убедительность, что мы можем предсказать не только год, число, месяц и час, но даже минуты и секунды таких явлений, как лунное или солнечное затмение. Не будь полного понимания всех отношений, которые при этом представляются, конечно, не было бы возможности узнать и расчесть всю эту зависимость. Так же точно и здесь справедливость периодической зависимости свойств элементов от атомного веса дает возможность предсказывать свойства неизвестных элементов... Когда с 1869 или 1870 г. периодическая система стала известна, стало несомненно, что некоторые места не наполнены до сих пор, и можно было бы предугадать свойства неизвестных элементов. Их атомный вес, например, уже ясен, потому что имеются одно-, двух-, трех- и пятиатомные элементы [в данном периоде], а четырехатомного нет, следовательно, место это должно быть занято этим неизвестным элементом. Формы соединений его тоже совершенно определяются из места, занимаемого им в системе. Химические свойства его — кислотность или основность — точно так же определяются прямою последовательностью, потому что свойства изменяются постепенно, и здесь для неизвестного элемента должны изменяться так же, как и для известного. Точно так же можно узнать и физические свойства по последовательному изменению удельных объемов. Если бы чего недоставало, мы можем узнать удельный объем и по нему расчесть удельный вес. Зная удельный объем, можно точно так же узнать и температуру плавления его соединений и количество тепла, выделяющееся при химических взаимодействиях, одним словом, все свойства могут быть найдены и выражены, как и для реальных веществ. Для неизвестных элементов были указаны их свойства, и затем до сих пор три элемента подтвердили вполне высказанное о них.... Все предсказанные для него свойства оправдались вполне. Вот эти открытия неизвестных элементов и предсказания заранее их свойств указывают, что в действительности зависимость свойств элементов от величины атомного веса [является] периодической зависимостью... [c.178]

Авторы выбрали термин реальные вещества для обозначения материалов, подобных упомянутым выше. В этом смысле большинство образцов, встречающихся в практикуме по количественному анализу, фактически являются нереальными, так как они в основном однородны, обычно устойчивы даже при не очень аккуратном обращении, легко растворимы и прежде всего химически просты. Более того, существуют хорошо разработанные и тщательно проверенные методики их анализа. С педагогической точки зрения эти объекты на ранних стадиях обучения ценны, потому что-позволяют студенту сконцентрировать внимание на технике выполнения анализа. Как только эта техника усвоена, продолжать анализ нереальных веществ не имеет смысла может сложиться впечатление, что химический анализ не содержит ничего, кроме рабской приверженности к хорошо известному узкому пути, конечным результатом которого является число, определенное с точностью до одной-двух десятых процента. К сожалению, слишком- [c.191]

В действительности же путь, приводящий к знанию состава реальных веществ, часто требует больще теоретической подготовки и химической интуиции, чем механических навыков. Кроме того, химику часто приходится делать выбор между В)ременем, которое он может затратить на выполнение анализа, и достижением необходимой точности. Если он мыслит реально, его вполне должна устраивать точность анализа в один-два процента или реже в одну-две десятых процента для очень сложных материалов достижение точности даже в один-два процента может потребовать больщих затрат времени и сил. [c.192]

Однозначное заключение о теплоемкости линейных полимеров может быть сделано лишь на основе тщательного анализа теоретически обоснованных упрощенных моделей. Затем на основе этих расчетов можно попытаться объяснить, по крайней мере приближенно, поведение хорошо охарактеризованных реальных веществ. Интерпретировать экспериментальные данные помогает то, что теплоемкость не является в значительной мере структурно-чувствительным свойством. Например, вклад в теплоемкость колебаний решетки определяется интегральным колебательным спектром. Это означает, что относительно грубое приближение для решеточного спектра достаточно для получения совпадения с экспериментом. Напротив, достаточно совершенная аппроксимация экспериментальных значений теплоемкости не дает слишком большую информацию о спектре колебаний решетки. [c.225]

В книге в доступной форме рассмотрены теоретические расчеты и обоснования, используемые в химических и экстракционно-фотометрических методах анализа неорганических веществ. Главы V и VI, посвященные теоретическим расчетам и обоснованиям в экстракционно-фотометрическом анализе, а также часть материала в главах II—IV в значительной степени основаны на собственных работах автора. Единообразие теоретического подхода к различным методам анализа проявляется в термодинамическом обосновании условий проведения анализа, которое обеспечивается использованием в расчетах условных констант, т. е. таких характеристик, которые позволяют количественно оценить состояние рассматриваемых равновесий в реальных условиях и учесть влияние побочных конкурирующих реакций. Сознательное регулирование степени протекания побочных конкурирующих реакций используется зд есь как инструмент направленного смещения основного равновесия, обеспечивающего выполнение поставленных целей и задач. Применение условных констант дает возможность быстро установить как суммарное количественное влияние тех или иных факторов на основное рассматриваемое равновесие, так и каждого из них в отдельности — и в этом проявляется основное методическое преимущество такого подхода, которое особенно ощутимо при проведении теоретического прогнозирования. [c.3]

Смысл уравнения (9.58) для случая / = 1, соответствующего простейшей форме дисперсии оптического вращения, иллюстрируется рис. 9-22. Спектр дисперсии оптического вращения реального вещества определяется многими го/ и имеет сложную форму во многих случаях. Такие спектры могут быть получены для многочисленных химических соединений и широко используются при проведении структурного анализа вещества по эмпирическим правилам [2]. Однако этот вопрос выходит за рамки настоящей книги, и мы хотели здесь просто показать, исходя из спиральной модели, как возникает дисперсия оптического вращения. [c.326]

Авторами работ [8—10] был предложен зондовый метод анализа твердых веществ На масс-спектрометре с искровым источником, реально отвечающий поставленной цели, для анализа лунного грунта, доставленного межпланетной станцией Луна 16 . [c.120]

Для Т1(1) определения при —196°С и при размораживании по чувствительности приблизительно равноценны. Однако при анализе реальных объектов целесообразно проводить определение по размораживаниЮ так как в этом случае метод более специфичен в присутствии органических веществ. В условиях поставленного эксперимента чувствительность определения Т1(1) по размораживанию ограничивается малой интенсивностью ртутной линии 253 нм лампы СВ Д-120 А. [c.63]

Изложены основные проблемы использования ионоселективных электродов для определения макро- и микрокомпонентов неорганических веществ — реактивов, технологических смесей и природных объектов. Рассмотрены методы определения состава многокомпонентных смесей, выполнение анализа в присутствии мешающих ионов, способ повышения точности потенциометрических методик. Описаны прямые и косвенные методы определения ряда ионов с одним ионоселективным электродом, использование ЭВМ для расчета результатов измерений. Приведен обзор методов анализа реальных объектов и методики определения катионов и анионов в них. [c.2]

Найденные экспериментально оптимальные условия определения фторид-ионов в присутствии А1 + и лимонной кислоты могут быть применены к анализу реальных объектов, содержащих различные соотношения А1 Р и разные их концентрации. На основании этих исследований была разработана потенциометрическая методика (определения содержании основного вещества (гш фторид-иин ) во фториде алюминия реактивных квалификаций (методик) ана.ииа с в гл. 5). [c.71]

Таким образом, при анализе реальной почвенной суспензии, включающей клетки и их агрегаты, а также вышеперечисленные вещества, затрудняющие анализ, регистрируется общий микробный индекс со сложной функциональной зависимостью от качественного и количественного состава микрофлоры и ее активности. [c.49]

В расчетах теплот в качестве исходных удобнее пользоваться мольными теплотами реакций индивидуальных веществ. Анализ данных табл. 10 показывает также, что в интервале температур 700—900 К, т. е. для большинства промышленных процессов, теплоты реакций слабо зависят от температуры. Вообще изменение температуры в процессе на 100—200 градусов слабо сказывается на теплоте реакции. Поэтому при тепловых расчетах реальных неизотермических процессов можно пренебречь влиянием температуры на теплоту реакции. [c.136]

Покрытие электрода пленкой модификатора позволяет защитить его поверхность от загрязнений, например поверхностноактивными веществами, что особенно важно при анализе реальных объектов. Однако все поверхностные ОН-группы функционализи-ровать трудно. Поэтому остающиеся группы закрывают действием гексаметилдисилазана. [c.482]

Пробоподготовка, нанесение капель на нить и стадии нагрева являются критическими параметрами в ТИМС. Обычно объем капли составляет 2 мкл с содержанием твердого вещества 2мкг. Важным является качество пробоподготовки, поскольку существует риск загрязнения, особегао при отделении определяемого элемента от основы. Если в качестве загрязнения присутствует элемент с низким потенциалом ионизации (например, Na), эффективность ионизации определяемого элемента будет существенно меняться. Поэтому при анализе реальных проб широко используют методы разделения, например ионообменную хроматографию. [c.134]

Чувствительность методов анализа реальных материалов не может быть функцией только величины молярного коэффициента по-глошения, а зависит также от наличия посторонних окрашенных компонентов. Так, одна капля 0,1 н. раствора перманганата калия в 10 мл воды дает окраску, вполне ощутимую глазом и с помощью приборов. То же количество перманганата, прибавленное к 10 мл 0,1 н. раствора хлорида хрома, не может быть надежно установлено с помощью фотометрического метода. Таким образом, чувствительность одной и той же фотометрической реакции будет различной в зависимости от исследуемого материала, от метода подготовки пробы к анализу, т, е. от наличия посторонних веществ в исследуемом растворе. [c.228]

Этот метод является оптимальным при определении низких содержаний токсичных химических соединений в воздухе, воде и почве. Он предполагает двойное концентрирование пробы — при извлечении ее из матрицы (воздух, вода или почва) и концентрировании целевых компонентов в трубках с сорбентом с последующим повторным концентрированием — криофокусирова-нием (десорбция примесей из концентрационной трубки с сорбентом и вымораживание примесей в ловушке при температуре жидкого азота). Такое предварительное концентрирование необходимо при анализе реальных экологических проб, содержащих микроколичества вредных веществ, для определения которых прямым методом (без концентрирования) чувствительности хроматографа или хромато-масс-спектрометра недостаточно. [c.553]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Анализ реальных систем показывает, что числа Пекле, определенные по радиусу области циркуляции и эффективному коэффициенту диффузии в плотной фазе слоя, могут быть в одних случаях велики (например, в системе газ (воздух, СОг, На, Не)—крупные твердые частицы (катализатор крекинга, стеклянные шарики), а в других малы (например, в системе воздух—глинозем). Вследствие этого массообмен пузыря со средой в реакторе постоянного сечения исследуется ниже как для больших, так и для малых чисел Пекле. Влияние переменного сечения реактора на массообмен исследовано для больших чисел Пекле, а влияние объемной реакции на нестационарный массообмен— для чисел Пекле Ре 1. Установившаяся скорость подъема пузыря считается превышающей скорость псевдоожижения, что имеет место в большинстве практических приложений. В этом случае пузырь вместе с прилегающей областью, занятой двухфазной системой, окружен непронйцаемой для жидкой фазы поверхностью тока (см. параграф 4), и задача сводится к определению полного потока вещества на эту поверхность. (Несколько иная ситуация может возникнуть в слое переменного сечения этот случай будет рассмотрен отдельно). [c.67]

Сделан обзор работы по анализу летучих хлоридов и гидридов особой чистоты на содержание микропримесей методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии. Показано, что при газохроматографпческом анализе данных веществ паспортный порог чувсгвительности детектора, как правило, реализуется в разработанных методиках, но достигнутая чувствительность определения не является предельной. Так же показано, что чувствительность масс-спектрометрического анализа, рассчитанная для бинарных смесей, не достигается в случае реальных смесей, состоящих из многих компонентов. Сочетание хроматографического разделения о масс-спектрометром и ЭЦВМ позволит повысить чувствительность определения и решить задачи анализа веществ особой чистоты. [c.271]

Полная эффективность капиллярных колонок, выражаемая числом чистых теоретических тарелок, характеризующим их реальную разделяющую способность, достигла 500 тыс. теоретических тарелок и продолжает возрастать. В настоящее время капиллярная хроматография позволяет различать вещества, отличающиеся на 2—3 единицы молекулярной массы. Таковы случаи разделения изотопов кислорода, азота, неона [97], бензола, тридей-теробензола, тетрадейтеробензола и гексадейтеробензола [98], дейтерометанов, а также метана- С и метана- С [99]. Потребности синтетической органической химии и биохимии выдвигают задачу анализа смесей веществ, различающихся наличием одного атома дейтерия или, более того, конфигурацией одного или двух имеющихся в молекуле атомов дейтерия или другого изотопа. [c.215]

Строгий термодинамичес й анализ потока не требует введения каких-либо рассуждений, относящихся к его механизму. Принимают, что все вещества перемещаются совершенно без трения, поэтому можно игнорировать вязкость, которой обладают все реальные вещества, как жидкие, так и газообразные. Теоретические уравнения, выведенные на основании этого допущения для описания свойств реальных веществ, требуют некоторого видоизменения. Так как нашей целью является расширение термодинамической трактовки за пределы чисто теоретических уравнений, что дает возможность решать практические задачи, то необходимо включить некоторые кинетические рассуждения. Будем полагать, что читатель уже знаком с такими понятиями, как вязкость, ламинарный поток и турбулентный поток, а также с характеристикой каждого из них и с применением безразмерного отношения )ар/ц (критерий или число Рейнольдса — Re) для характеристики условий истечения. [c.366]

Обзор М. Фишера, представляющий собой естественное продолжение монографии того же автора [11], содержит весьма современное, доведенное до 1971 г., изложение вопросов, связанных с появлением сингулярностей в точке фазового перехода. Все рассмотрение ведется на основе теории масштабных преобразований, причем сначала излагается сама теория в ее наиболее современном варианте ( параметрический скэйлинг ), а затем дается приложение скэйлинга к капельной модели жидкости и к анализу влияния конечных размеров на фазовые переходы в реальных веществах. М. Фишер обращает особое внимание на те ограничения теории масштабных преобразований, которые могут привести к противоречию с экспериментом (чисто степеннйе законы для термодинамических величин, полная симметрия критических индексов для Т > и Т-< Т ), и исследует возможности преодоления этих ограничений. В обзоре содержится много результатов, принадлежащих автору и ранее не опубликованных по всему тексту разбросаны его тонкие замечания. [c.15]

Конечно, с этих позиций можно изучить асимптотическое поведение вблизи критической точки и получить соотношения между индексами (4.26)—(4.28) так же, как это было сделано выше при анализе общей скэйлинговой гипотезы. Единственное различие связано с тем, что известно точное выражение для скэйлинговой функции и можно рассчитать все входящие в теорию амплитуды. Кроме того, было бы интересно исследовать вид добавок к асимптотическим формулам, содержащихся в соотношении (4.32). Эту задачу никто еще не пробовал решать, хотя она могла бы дать способ изучения поведения реальных веществ. [c.309]

В принципе совокупность этих вероятных комплексных соединений должна следовать из анализа реальной гидрогеохимической ситуации. На самом деле при практической реализации этот вопрос всегда оказывается более сложным, поскольку при его рещении сказываются субъективный опыт исследователя, уровень его знаний в отнощении данных гидрогеохимических систем, а также объктивное наличие (или 9тсутст-вие) информации о соответствующих согласованных термодинамических константах вероятных соединений. Поэтому, например, даже зная, что существует высокая вероятность образования комплексных соединений какого-либо элемента с определенными органическими веществами, не всегда можно их учесть из-за частого отсутствия термодинамических констант таких соединений. Это соответственно ведет к некоторой пока неадекватности используемой модели природной реальности и к соответствующей погрешности в результате,расчетов. Высокая достоверность расчетов в данном случае может быть достигнута только на основе включения в модель всех вероятных фаз, всех компонентов, потенциально возможных в фазах данной гидрогеохимической системы, и использования точных согласованных термодинамических констант этих компонентов в твердой и жидкой фазах. Это далеко не всегда возможно, поэтому на основании опыта исследователя определяется ограниченный, но эффективный в геохимическом отношении набор вероятных компонентов и их вероятных форм в моделируемой системе.-Состав и совокупность этих комплексных соединений определяют исходя из конкретной гидрогеохимической ситуации. Поэтому эффект физико-химического моделирования в настоящее время в значительной степени зависит от умения исследователя понять эту гидрогеохимическую ситуацию и оценить ее с позиций вероятных современных модельных представлений о формировании химического состава. [c.210]

Обязательным условием общего системного анализа технологического процесса является количественное описание взаимосвязей потоков сырья, продуктов, вспомогательных веществ и отходов на протяжении всего процесса. Общепринятым сжатым методом такого описания является схема потоков. Количественная схема также является результатом абстрагирования от реальной действительности и соответствует текущему уровню знаний о процессе. Кроме того, количественные величины относятся только к одной совокупности условий, вследствие чего они мало говорят о влиянии изменения входных потоков, а также рабочих условий на выходные параметры. При наличии необходимых данных можно составить схемы материальных потоков по альтернативным вариантам сочетания входных переменных и рабочих условий. Таким образом, при построении моделей процесса основная проблема заключается в описании аппаратов, входящих в технологическую схему производства, с помон1,ью систем уравнений, достаточно простых для того, чтобы задача составления полной схемы материальных потоков оставалась практически разрешимой. Для решения задач масштабирования и получения надежной информации для проектирования нового промышленного производства и последующего управления им важное значение имеет опытно-промышленная стадия разработки процесса. [c.236]