Камфора спектры

Хлористый борнил при омылении с последующим окислением образует камфору. Если использовать сильное основание, может протекать также и другая реакция, приводящая к камфену. Напишите механизм образования камфена. Известно, что камфен дает в ИК-спектре полосы 1645 и 895 еле. [c.417]

Таким образом, в результате проделанной работы нами получены несколько перспективных для последующих синтетических изысканий синтонов и выявлены характеристичные в спектрах ЯМР критерии отнесения С(Г)-эпимерных соединений ряда камфоры. В целом, описанные превращения способствуют лучшему пониманию реакционной способности достаточно капризного с химической точки зрения соединения 3. [c.395]

Для продуктов определяли температуру плавления в капилляре, плотность, кристалличность, молекулярный вес (по депрессии температуры плавления камфоры) ИК-спектры кислот и их солей снимали на приборе ИКС-14. [c.50]

Небольшое видоизменение механизма, указанного в пункте 5, состоит в том, что сочетаются изменения в термодинамических свойствах иона металла со связыванием субстрата в активном центре. Хорошие примеры дают два фермента, содержащие железопорфирины. Связывание субстрата триптофан-2,3-диоксигеназой увеличивает константу образования комплекса с СМ ионом Ре примерно в 100 раз, а константу образования комплекса с СО ионом Ре примерно в 50 раз образование комплекса Ре Ог удается наблюдать только в присутствии субстрата [101]. Связывание камфоры камфора-5-монооксигеназой сопровождается изменением числа неспаренных электронов от одного до пяти (одновременно меняются спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и спектры ЭПР) и смещением окислительно-восстановительного потенциала от —0,38 до —0,17 В [221]. На этом может быть основан сложный механизм, способствующий образованию чрезвычайно реакционноспособного интермедиата только в присутствии субстрата. Другой пример такого рода дают реакции изомеризации координированных лигандов (разд. 10.2). [c.240]

Другим из возможных промежуточных соединений при восстановлении нитробензола может являться анион-радикал СцН ЫО -. В присутствии перйодата или тартрата меди наблюдается каталитическая волна, поскольку аннон-радикал окисляется этими соединениями до нитробензола 1250). При pH > 7 можно наблюдать спектр ЭПР анион-радикала даже в водных растворах )52). В присутствии камфоры четырехэлектронная волна расщепляется на одноэлектронную и трехэлектронную волну. Этот эффект приписан затруднению дальнейшего восстановления аниоп-радикала вследствие адсорбции камфоры на поверхности электрода 1251]. [c.159]

При рассмотрении полученных результатов можно сделать вывод, что аномальная экзальтация вращательной дисперсии является общим свойством всех производных камфоры, сохраняющих кетонную группу С—СО—С это свойство, вероятно, связано с избирательной абсорбцией в ультра-([ иолетовой части спектра рассматриваемых соединений. [c.435]

Волновые числа (в вакууме) в спектре смесн равных колпчеств индепа, камфоры п цнклогексанона [c.62]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

Связь УФ-спектров ), спектров КД (2) и кривых ДОВ (3) камфоры [c.145]

Сравнением химических сдвигов С в спектрах указанных терпеновых кетонов (пулегона и камфоры) с еще одним стандартным соединением — грег-бутилциклогексаном — определены Дб( С-ИАРС) этих кетонов [409]. Оказалось, что правило карбонильной плоскости выполняется и в применении к индуцированным ароматическим растворителем сдвигам С карбонильных соединений [409]. Очевидно, специфическое пространственное расположение молекул ароматического растворителя вокруг биполярной карбонильной группы влияет одинаково на ядра как Н, так и С. [c.480]

Часс-спектры алициклических тиокетонов довольно сложны. Наиболее интенсивные пики в сходных масс-спектрах тио-камфоры (17) и тиофенхона (18), например, отвечают ионам с т/2 125, 95 и 85 [468] [c.278]

Волновые числа (в вакууме) в спектре смесн равных количеств пндепа, камфоры п циклогексанона [c.62]

Рис. 6.9. Полоса поглощения валеит-иого колебания гс=о в ИК-спектре камфоры а — в газовой фазе б — в -гептане в—тетрахлорметане г — в пиридине д — в метаноле е — в гексафторпропаноле-2 [378].

Дифениленовая структура (ЬХХУИ ) была предложена Лотропом [40] для полученного им вещества на основании метода синтеза, элементарного анализа углеводорода и его пикрата, а также определения молекулярного веса в бензоле и камфоре. Найденные значения молекулярного веса указывали на то, что полученное вещество представляет собой мономер С12Н8, а не димер. Наиболее убедительным подтверждением ди-фениленовой структуры была способность полученного соединения легко окисляться при действии хромовой кислоты с образованием фталевой кислоты. Наконец, оказалось, что при пропускании паров вещества в смеси с водородом над накаленной докрасна медью примерно одна треть вещества превращалась в дифенил остальные две трети не претерпевали изменений. Алый цвет и стабильность пикрата также указывали на то, что полученный углеводород является трициклическим ароматическим соединением [62]. Наконец, трициклическое строение подтверждалось ультрафиолетовым спектром [63]. [c.78]

Спектроскопия ЯМР вносит значительный вклад в определение энантиомерного состава и конфигурации. Специфические различия в спектрах компонентов диастереомерных пар сложных эфиров различных кислот были отмечены несколькими группами исследователей. Наиболее полно изучены стереохимические соотношения для эфиров (25) 2-трифторметил-2-метоксифенилуксус-ной кислоты (реагент Мошера) [22]. Привлекательность этих сложных эфиров (25) объясняется доступностью конфигурационных моделей, учитывающих относительные химические сдвиги и Н (как в метокси-, так и алкильной группе), связанных с двумя хиральными центрами. Еще более удобной является интерпретация различий в спектрах энантиомеров в асимметрическом окружении, которое обеспечивается использованием хираль-ного растворителя или хирального сдвигающего реагента. При изучении сольватации диастереомеров Пиркл установил, что в случае алкиларилметанолов в (+)-1-(1-нафтил)этиламине резонанс а-водорода для энантиомера с конфигурацией (24) находится в более слабом поле. Позднее основное внимание было привлечено к использованию хиральных сдвигающих реагентов, дающих прекрасное различение. Такие реагенты, как например, производные камфоры (26), исключительно эффективны для определения энантиомерного состава частично разделенных спиртов, однако корреляции между спектральными и конфигурационными характеристиками справедливы, по-видимому, только для родственных соединений [23]. [c.24]

Бергсон ч Клесон [319] исследовали полимеризацию 1,2-тио-лана и 1,2-диселенолана. Полимеры 1,2-диселенидов, не растворимые при обычной температуре в органических растворителях, при нагревании до 60° переходят в раствор с изменением окраски. Исследование этого раствора с помощью ультрафиолетовых спектров показало наличие мономера. При стоянии раствора снова выпадает осадок. При определении молекулярного веса по Расту, при сплавлении с камфорой, также наблюдалось явление деполимеризации. [c.365]

Когда а-аллилпентакарбонильные комплексы марганца нагревают до 70—100°, выделяется СО и образуются я-аллилтетракарбонильные комплексы марганца, причем в некоторых случаях с почти количественными выходами (табл. 35). Исходное соединение этой серии СзН5Мп(СО)4 образует желтые кристаллы, которые имеют запах, напоминающий запах камфоры, очень летучи и плавятся при 55- 56° [272, 323]. ИК-спектр его [c.210]

Как уже говорилось, изопентеиилыше фрагменты исгюльзуются для образования широкого спектра гидрофобных структур. Из приведенных в 2.5 структур некоторых терпенов — гераниола, ментола, камфоры — нетрудно усмотреть, что их углеродный скелет построен из изопентенильных фрагментов. [c.385]

Требование стандартизации рабочих характеристик приборов, возникшее из-за широкого распространения стандартов USP XVI и NF XI (см. стр. 106), ставит ряд интересных проблем. Прежде всего возникла потребность в эталонных образцах для градуировки шкалы длин волн. В последнее время большим успехом пользуются стандартные спектры, полученные методом Отьена, Као и Рэндалла [98], развитым в более поздних работах. Эти исследователи измерили частоты 150 полос в спектрах ЫНз, СОг и НгО на приборе с дифракционной решеткой, но настроенном на меньшее разрешение, чем обычно, для того чтобы приблизиться к разрешению призменного спектрометра. Плайлер и сотр. [104] тщательно измерили контрольные точки в спектре полистирола, который легче использовать в повседневной работе. Джонс и сотр. [70] предложили смесь инден — камфора, в ИК-снектре которой содержится больше полос, чем в спектре полистирола. При помощи этих эталонов проблема градуировки шкалы длин волн решается полностью . Нерешенной остается проблема эталонов интенсивности при измерениях поглощения. [c.110]

Лавандовое масло часто разбавляют либо лавандиновым маслом, либо спиковым маслом (маслом белой лаванды). Ла-вандиновое масло можно добавлять в большем количестве, поскольку оно ближе по составу и запаху к лавандовому маслу, чем спиковое масло. Основными компонентами как лавандового, так и лавандинового масел являются линалилацетат и лина- лоол. Полосы при 8,1 и 9,8 мк относятся к лнналилацетату. В ИК-снектре лавандового масла (рис. 15) полоса 9,8 мк интенсивнее, чем полоса 10,1 мк (поглощение двойной связи вн-нильной группы), а в ИК-спектре лавандинового масла (рис. 16) имеет место обратное соотношение. Лавандиновое масло имеет в спектре также слабую резкую полосу 9,25—9,3 мк, относящуюся к цинеолу, и полосу 9,5 мк, относящуюся к камфоре и борнеолу. Обе эти полосы крайне слабы в лавандово.м масле, и для обнаружения разбавления следует обращать внимание на относительные интенсивности этих полос. На разбавление спиковым маслом указывают полосы в области 9,25—9,3 мк и при 11,9 мк, а ацетатная полоса при 8,1 мк в этим случае слабее (рис. 17). [c.152]

В спектрах ЯМР изомеров (А—Г) были обнаружены сигналы от бензильного протона (Н ), доказывающие, что оксиарильный остаток в изомерах (А—Г) присоединен к вторичному атому углерода терпенового радикала [57, 76]. Далее было найдено, что изоборнилфенолами являются только изомеры (А) и (В). При окислении их была получена камфора (IV) [60], а при озонолизе — камфанкарбоновая-2-(э/сзо)-кислота (V) [77]. Фи-зико-химические константы изомеров (А) и (В) полностью совпали с константами заведомых о- и п-изоборнилфенолов, полученных стереоспецифическим синтезом из камфоры и о- или п-броманизолов [47, 76, 108]. [c.150]

При окислении изомеров (Б) и (Г) был получен бициклический кетон, отличающийся по константам, ИК-спектру и времени удерживания при газо-жидкостной хроматографии от камфоры (IV), камфенилона (VII), фенхона (VIII), изофенхона [c.151]

Определение с использованием сдвигающего реагента. В 1969 г. было установлено, что комплексы лантанидов являются сдвигающими реагентами в ЯМР-спектроскопии [27]. Уайт-сайдс и Льюис [28] получили р-дикетон из (-1-)-камфоры и синтезировали оптически активные комплексы дикетонов с н Рг +. Было найдено, что ЯМР-спектр рацемического амина не только сдвигается в присутствии этого реагента, но, кроме того, степень этого сдвига различна для энантиомеров. Разность [c.284]

Во время печатания этой статьи я получил, благодаря любезности Е. Дармуа, его только что появившиеся очень интересные тезисы докторской диссертации. Меня особенно обрадовало, что Дармуа удалось с помощью фотографического метода установить для камфоры действительное существование максимума вращения в ультрафиолетовой части спектра. Таким образом, высказанный мной выше взгляд полностью подтвердился. [c.404]

Рис. 5. Полоса СО в спектрах поглощения растворов кетонов в смесях гексан-Ьхлороформ Вещества а — ацетон б — камфора. Концентрация хлороформа в смеси (в М л)-, а) — С 2 — 1,5 5 — 4,1 4 — 9,2 5—12,5 б) / —0 г — 0,48 1,5 — 6,2 -5 — )2,5.

В заключение мне хочется сделать следующее замечание. Оба типа аномальной вращательной дисперсии — внешне- и внутримолекулярная аномалии — обязаны своим происхождением тому обстоятельству, что, вообще говоря, различные активные вещества или, соответственно, воображаемые парциальные вращения могут обладать различной дисперсией. Весьма вероятно, что значительно большие различия в дисперсии связаны с наличием у соответствующих соединений избирательного поглощения света в близлежащих невидимых областях спектра. Это недавно было мной отмечено для случая камфоры [П] и одновременно доказано экспериментально Дармуа [12] . [c.410]

Особый интерес представляет третье сообщение Чугаева , в котором, в отличие от первых двух, описаны результаты исследования дисперсии вращения большой группы бесцветных соединений терпенового ряда (углеводородов, спиртов, кетонов). Дисперсия оптического вращения света в видимой области спектра для всех исследованных веществ оказалась нормальной, причем для большинства соединений коЗ ффициент дисперсии (отношение вращения при 486 ммк к вращению при 656 ммк) почти одинаков и составляет около 1,95. Лишь у кетонов Чугаев обнаружил более высокий коэффициент дисперсии камфора 2,75 ментон 2,07 мегилцнклогексанон 3,50 (в последнем случае отмечалось также значительное влияние растворителя). По этому поводу Чугаев писал ...мы должны считать, что крутой подъем дисперсионной кривой у камфоры (или ее замещенных) соответствует началу восходящей ветви аномальной дисперсионной кривой, которая достигает максимума только в ультрафиолетовой части спектра . [c.536]

Примевение к большим величинам вращения. Оптическое вращение истинных жидкостей и растворов редко превышает 180 в видимой области спектра. Оно может достигать большей величины в коллоидных растворах и значительно большей в мезоморфных жидкостях (жидких кристаллах). В последнем случае, например, слой толщиной 1 мм может иметь величину вращении В 10 ООО или даже 100 000° (стр. 285) [123—125]. Большие кристаллы ряда органических соединений, например кристаллы производных камфоры, также могут иметь большую величину вращения. В подобных случаях простой поляриметр не может быть использован, а систематическое варьирование толщины слоя или концентраций—утомительная и отнимающая много времевк процедура. Кроме того, при помощи полутеневого поляриметра, например, нельзя различить вращения а, 180°+а и и (180°- -о)г Эта трудность отпадает при применении поляриметра с компенсатором при условии, что слой кварца и угол р будут достаточно велики. Однако тогда абсолютная ощ бка становится большой (етр. 252). Для измерения величин вращений, повидимому, иаибо-пее подходит спектроподяриметрическая методика. [c.264]

Шерюбен установил методом УФ-спектроскопии, что нитрат целлюлозы не образует аддукта с камфорой или с диэтилдифенилмочевиной. Измерения показателя преломления подтвердили эти выводы. Однако на основании ИК-спектров можно предположить, что аддукты возникают в результате образования водородной связи между ОН-группами целлюлозы и СО-группами обоих пластификаторов. Это дает основание приписать иластифи1 аторам способность растворять нитрат целлюлозы. Молярное соотношение в таких аддуктах долншо быть 1 1. [c.363]

В 1920 г. фон Энгельгардт установил, что ультрафиолетовый спектр смеси нитрата целлюлозы и камфоры соответствует физической смеси компонентов. Затем, основываясь на работах Вехтлера , Гесс измерял двойное лучепреломление целлулоида и установил, что при содержании 37% камфоры суш ествует примерно эквимолекулярное соединение камфоры с нитратом целлюлозы. Это предположение подтверждено рентгенографическими исследованиями того же автора. Узда , исследовавший рентгенографически рами, нитрованную до содержания 11% N, опроверг эти сведения, установив, что при действии 30%-или 60%-ного раствора камфоры в пептане на нитрованную рами не образуется стехиометриче-ских соединений компонентов. Он получил такой же результат и при исследовании технического целлулоида. [c.606]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология