Электронные спектры поглощения Основные положения теории

Основные положения теории электронных спектров поглощения. [c.85]

Принципиальное значение этого вывода заключаетсй в том, что для интерпретации положений максимумов полос электронных спектров поглощения достаточно пользоваться схемой электронных уровней энергии, полученных, например, по теории кристаллического поля или в методе МО ЛКАО при фиксированных в основном состоянии ядрах без учета динамики последних. В действительности такая картина уровней, как видно из вышеизложенного, не отражает предполагаемых в ней чисто электронных возбуждений. [c.250]

Спектря поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях УФ-спектры) обусловлены переходами между электронными состояниями молекулы, в связи с чем их также называют электронными спектрами поглощения. Каждое электронное состояние м олекулы характеризуется некоторым интервалом значений энергии, обусловленным колебательным движением молекулы. Поэтому каждому электронному переходу в спектре соответствует широкая полоса поглощения. При съемке. спектра в газовой фазе, как правило, удается выявить колебательную структуру электронного перехода (в таком случае полоса поглощения выглядит как система близко,расположенных узких полос), но при получении спектра в конденсированной фазе очень часто (но не всегда) тонкая структура, полосы полностью исчезает вследствие проявления межмолекулярных взаимодействий. Теория молекулярных орбиталей (МО), положенная в основу теоретической интерпретации электронных спектров, связгывает переход молекулы дз основного электронного состояния в возбужденное с переходом Галентного электрона с занятой МО на свободную МО. При этом трем типам существующих МО — о, я и п — соответствуют четыре типа электронных переходов а- о, [c.50]

Электронные (1— -спектры ионов поддаются такой же несложной трактовке, как и спектры ионов . Для этого снова воспользуемся представлением о йыркал" (см. стр. 43, ч. 1), в соответствии с которым конфигурация 1 - в кристаллическом поле формально не отличается от конфигурации " ничем, кроме знака энергии некоторых термов. В первой из них столько же дырок в -оболочке, сколько электронов во второй. В соответствии с методо.м дырок , который является совершенно строгим в рамках теории кристаллического поля, п дырок в -оболочке можно рассматривать как п позитронов. Картина расщепления -уровней в случае позитрона количественно совпадает с полученной ранее схемой для электрона. Единсгпбенное отличие состоит в том, что положение позитрона электростатически наиболее устойчиво в тех областях пространства, где положение электрона наименее устойчиво, и наоборот. Следовательно, для позитрона полученная ранее схема должна быть полностью обращена. Поэтому ион Си в октаэдрическом окружении. можно рассматривать как ион с одним позитроном в октаэдрическом поле и считать, что в основном состоянии позитрон находится на орбитали а при поглощении света он будет переходить на орбиталь 2g, поглощая энергию, равную А . [c.64]

Согласно теории Бора, атом водорода состоит из одного ядра с зарядом +е и одного электрона с зарядом —е, вращающегося по одной из возможных круговых орбит, энергия которой возрастает с увеличением квантового числа п. Каждая орбита соответствует одному терму на рассмотренной выше диаграмме термов (см. рис. 16). При поглощении энергии электрон переходит с орбиты основного состояния (л = 1) на высшую орбиту с большей энергией (л > 1). Когда электрон возвращается на одну из разрешенных орбит, он испускает одну из спектральных линий. Частота испускаемой линии определяется разностью энергий двух орбит (рис. 17). В теории Бора орбита с квантовым числом л = оо соответствует положению, когда электрон, поглотивший очень большую энергию, настолько удален от ядра, что уже не принадлежит атому. Если неподвижный электрон, находящийся на большом расстоянии от ядра, упал бы на одну из разрешенных орбит, то испускалась бы частота, соответствующая границе одной из серий спектральных линий. В действительности электрон, пришедший извне, никогда не бывает неподвижным — он обладает кинетической энергией, которая дополняет энергию орбиты, соответствующей границе серии п — оо). Поскольку кинетическая энергия такого электрона не квантована, полученный спектр имеет участок, который состоит из множества очень близких друг к другу линий, т. е. является сплошным спектром (см. заштрихованный участок на рис. 15) в области малых длин волн. [c.73]