спектры теория

В книге Финча и др. нашли отражение почти все основные аспекты приложений длинноволновых инфракрасных спектров в спектрохимических исследованиях. Значительное внимание уделено экспериментальной технике характеристикам различных спектрометров для дальней инфракрасной области, описанию источников, фильтров, приемников излучения и оптическим материалам. Специальная глава посвящена определению барьеров внутреннего вращения. Значительный объем занимает обсуждение длинноволновых спектров неорганических комплексных систем и металлоорганических соединений. Авторы совершенно правильно подчеркивают необходимость сочетания анализа низкочастотных полос с анализом более высокочастотных и важность использования при интерпретации спектров теории колебаний. Однако именно в этих разделах часто отсутствует критический подход к рассматриваемому материалу и приводится ряд малообоснованных корреляций между частотами, а в некоторых случаях между силовыми постоянными и молекулярными параметрами. Следует отметить, что одно лишь экспериментальное изучение длинноволновых спектров без применения теоретического анализа может оказаться совершенно не достаточным. Дело в том, что низкочастотные полосы поглощения и линии комбинационного рассеяния соответствуют, как правило, нехарактеристическим колебаниям, в которых принимают участие практически все атомы молекулы. Поэтому здесь в значительной степени бесполезно составление корреляционных таблиц между частотами и химическими связями или ограниченными атомными группами. [c.6]

Рассмотрим теперь причины возникновения тонкой структуры мессбауэровского спектра. Теория показывает, что если ядро обладает квадрупольным моментом Q и опином I, то в электростатическом окружении, симметрия которого ниже кубической, энергетический уровень ядра расщепится на несколько компонентов с энергиями [c.256]

Колебательно-вращательные спектры молекул в газовой фазе при достаточно высоком разрешении могут иметь развитую вращательную структуру, изучение которой может представлять как самостоятельный интерес (получение информации, аналогичной той, которая извлекается из чисто вращательных спектров, см. гл. V и VI), особенно для сравнительно простых молекул, так и служить для интерпретации самих колебательных спектров. Теория колебательных спектров молекул в конденсированных фазах усложняется межмолекулярным взаимодействием и влиянием кристаллического поля. [c.180]

Излагая теоретические основы спектрального анэ лиза, в том числе и метода атомной абсорбции, приходится затрагивать вопросы, связанные с самыми разными разделами науки теорией строения атомных спектров, теорией уширения спектральных линий, физикой плазмы, теорией горения и т. д. Весь этот материал можно без труда найти в многочисленных учебниках и монографиях, в том числе и упоминавшихся ранее 112—15]. Однако далеко непросто отыскать пособие, в котором они были бы изложены в удобной для понимания основ метода атомной абсорбции последовательности и наиболее целесообразном уровне изложения. [c.15]

Методы эмиссионного спектрального анализа основаны на измерении длины волны, интенсивности и других характеристик света, излучаемого газообразными атомами вещества. Возникновение спектрального анализа как метода определения химического состава вещества относится к 1860 г., когда была опубликована работа Кирхгофа и Бунзена Химический анализ с помощью наблюдения спектра . Теория эмиссионной спектроскопии была разработана значительно позднее. [c.5]

Окрашенные вещества поглощают свет в видимой области спектра. Теория цветности веществ должна предсказывать их спектры поглощения и объяснять, почему данное соединение поглощает в определенном участке видимой области спектра. [c.7]

В последние годы интерпретация инфракрасных спектров полимеров стала проще благодаря успехам, достигнутым в нескольких направлениях. Это изучение спектров дейтерированных полимеров, развитие основ теории инфракрасного дихроизма, приложение к анализу спектров теории групп и приложение анализа нормальных координат к некоторым простым полимерным системам. Очевидно, что при таком подходе к изучению ИК-спектров инфракрасная спектроскопия стала необходимым инструментом исследования физической структуры и химического строения полимеров. Можно ожидать, что в ближайшем будущем будут получены и исследованы новые интересные дейтерированные полимеры, станет доступным наблюдение дихроизма в дальней инфракрасной области, будут количественно интерпретированы степени дихроизма и поворотный эффект, произведена попытка детального анализа нормальных координат для полимерных молекул и кристаллов, а также будут усовершенствованы методы наблюдения спектров комбинационного рассеяния полимеров. [c.87]

Из свойств, обсуждавшихся в гл. 2, нам остается рассмотреть только электронные спектры. Следующая глава будет посвящена обсуждению расчета электронных спектров с помощью самосогласованных молекулярных орбиталей и конфигурационного взаимодействия. Именно в предсказании электронных спектров теория ССП достигла наибольших успехов. [c.161]

Молекулы типа асимметричного волчка. Энергия вращения и вращательные термы молекул этого типа не могут быть в общем случае представлены в конечном виде как функция каких-либо квантовых чисел. В частных случаях, когда молекулы типа асимметричного волчка близки к соответствующим симметричным волчкам, могут быть использованы приближенные формулы, приведенные выше (см. 2 гл. ХХХИ), для и соответствующие формулы для волновых чисел линий вращательного спектра. Теория и экспериментально наблюденные вращательные спектры молекул типа асимметричного волчка в общем случае сложны, и мы на этих вопросах останавливаться не будем. [c.422]

Классическая теория излучения осциллятора приводила к некоторым результатам, совпадающим с опытными данными. Она правильно объясняла зависимость интенсивности излучения осциллятора от направления излучения, причину возникновения линейных и сплошных спектров и т. д. Из теории излучения осциллятора следовало, что периодически повторяющиеся колебания приводят к появлению линейного спектра, а непериодический затухающий процесс разлагается в сплошной спектр. Однако теоретический расчет оправдывался только в области очень длинных инфракрасных волн и радиоволн, а в видимой части спектра теория приходила в резкое противоречие с опытом. [c.10]

Все перечисленные выше и ряд других сведений о строении молекул получаются из спектральных данных при помощи разработанной за последние десятилетия теории колебательных и вращательных спектров. Теория относится в равной мере к инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния и, конечно, не может быть изложена в настоящей главо. Она подробно изложена в монографиях, к которым и отсылаем читателя. Теория вращательных и колебательно-вращательных спектров многоатомных молекул систематически изложена в прекрасной монографии Герцберга [7]. Ряд вопросов теории, особенно методы расчета колебательных частот молекул и упругих электрооптических постоянных межатомных связей, в ьаиболсе полной и совершенной форме развиты в монографии Волькенштейпа, Ельяшевича и Степанова [5] см. также [4, 12, 549а, 559] и обширную библиографию в [7]. [c.483]

КВАНТОВАЯ МЕХАНИКА - физическая теория, изучающая общие закономерности движения и взаимодействия микрочастиц (элементарных частиц, атомных ядер, атомов и молекул) теоретическая основа современной физики и химии. К. м. возникла в связи с необходимостью преодолеть противоречивость и недостаточность теории Бора относительно строения атома. Важнейшую роль в разработке К. м. сыграли исследования М. Планка, А. Эйнштейна, Н. Бора, М. Борна и др. К. м. была создана в 1924—26 гг., благодаря трудам Л. де Бройля, Э. Шредингера, В. Гейзенберга и П. Дирака. К. м. является основой теории многих атомных к молекулярных процессоБ. Она имеет огромное значение для раскрытия строения материи и объяснения ее свойств. На основе К. м были объяснены строение и свойства ато MOB, атомные спектры, рассеяние света создана теория строения молекул и рас крыта природа химической связи, раз работаиа теория молекулярных спектров, теория твердого тела, объясняющая его электрические, магнитные и оптические свойства с помощью К. м. удалось понять природу металлического состояния, полупроводников, ферромагнетизма и множества других явлений, связанных с природой движения и взаимодействием микрочастиц материи, не объясняемых классической механикой, [c.124]

В переводе книга разделена на 2 тома. В 1-м томе рассмотрены законы термодинамики, равповесиая элек-трохил[ия, агомная структура н атомные спектры, теория строения молекул. [c.4]

Естественно, что это достижение стимулировало другие работы, и в течение последующих нескольких лет были достигнуты крупные успехи в интерпретации тонких деталей спектра водорода, обусловленных релятивистскими эффектами (Зоммерфельд) и влиянием электрического поля на спектр водорода (Эпштейн, Шварцшильд). Кроме того, появилось много существенных исследований по обобщению модели и квантового принципа на другие, более сложные атомные и молекулярные структуры. Эти полукачественные исследования были весьма, успешны и дали мощный импульс к экспериментальному изучению и анализу атомных спектров. Теория использовала для изучения модели классическую механику. Требовалось определить так называемые многократно-периодические движения, из которых разрешенные движения определялись правилами квантования, представлявшими собой развитие постулатов Бора для момента количества движения для круговых орбит водорода. Мы не будем входить в детали работ этого направления читатель может обратиться к книге Зоммерфельда ), Строение атома и спектральные линии . [c.15]

В соединениях, содерл ащих ионы Ре +, обычно наблюдаются большие квадрупольиые расщепления мессбауэровских спектров. Теория этого вопроса рассматривалась Ингаллсом [77]. [c.35]

Спектральные эффекты, ожидаемые при различных относительных ориентациях дипольных моментов переходов для интенсивных полос поглощения, были исследованы Тиноко [51]. Он обнаружил, что интенсивность поглощезшя весьма чувствительна к ориентации дипольных моментов переходов, если соответствующие группы расположены очень близко друг к другу. Особый интерес для биологии представляет случай, когда такие группы к тому же ориентированы в одном и том же направлении, подобно вытянутым указательному и среднему пальцам руки. Такое расположение, как было показано Тиноко, приводит к уменьшению интенсивности поглощения, соответствующего я->-я -пе-реходам в длинноволновой области, и росту интенсивности поглощения при меньших длинах волн. Другими словами, для длинноволнового перехода характерен так называемый гипохро-мизм (т. е. уменьшение интенсивности поглощения), в то время как для перехода в более коротковолновой ультрафиолетовой области спектра теория предсказывает гиперхромизм (т. е. увеличение интенсивности поглощения). [c.528]

Фотопоглощение, фото диссоциация, фотоионизация и фотоотрыв. Процессы взаимодействия фотонов с атомами и молекулами можно разбить на два больших класса 1) резонансные процессы, характеризующиеся линейчатым поглощением и излучением, и 2) нерезонансные, приводящие к поглощению и излучению непрерывного спектра. Теория резонансных процессов в настоящее время разработана достаточно полно, имеется большое число работ по определению вероятностей перехода (см., например, [212]) . Изложение этих вопросов можно найти в ряде учебников и монографий, из которых можно рекомендовать [52, 213—216]. Поэтому вопросы резонансного поглощения рассматриваться нами не будут. Кроме того, нас не будут интересовать свободно-свободные переходы электронов в поле атомов и ионов (тормозное излучение) , которые не приводят к изменению внутреннего состояния атомов, молекул и ионов. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология