Внутримолекулярное восстановительное сочетание

Внутримолекулярное восстановительное сочетание [c.141]

Перечисленные выше виды окислительно-восстановительных реакций могут находиться в различном сочетании друг с другом. Например, реакция термического разложения Ва(Юз)2, приведенная выше, состоит из реакции диспропорционирования и реакции внутримолекулярного окисления — восстановления одного и того же аниона. [c.551]

Образование трехчленных циклов возможно также путем внутримолекулярного восстановительного сочетания 1,3-диолов. Под действием системы Т1С1з—Ь1А1Н4 происходит восстановительная циклизация 1,3-дифенилпропандиола-1,3 с образованием смеси цис- и гране-1,2-дифенилциклопропанов [23] [схема (3.22)]. Реакция протекает медленно (кипячение в диглиме [c.80]

Байцер и сотр. [105] получили серию циклических соединений с помощью так называемой реакции внутримолекулярного восстановительного сочетания [c.140]

Переходные металлы также были использованы для внутримолекулярной циклизации, например, в промотируемом никелем сочетании аллилдибромидов или в восстановительном сочетании дикетонов, однако их применение лишь в редких случаях дает преимущество по сравнению с обычными методами органического синтеза. В качестве примера можно привести окислительное сочетание терминальных алкинов в присутствии медных катализаторов (реакция Зандмейера [5]), являющееся, вероятно, одной из наиболее известных органических реакций, катализируемых переходными металлами эта реакция была использована для синтеза циклических соединений, содержащих в цикле до 54 атомов углерода. [c.71]

Область применения этих реакций восстановительного сочетания недавно расширена. Во-первых, показано [76], что с умеренными выходами протекают внутримолекулярные сочетания, приводящие к циклическим диарилолефинам [уравнение (29)], и, во-вторых, этим методом можно получать и несимметричные олефины. В присутствии избытка ацетона сочетание ароматических кетонов под действием Т1С1з—Ы протекает с образованием главным образом несимметричных продуктов, выделяемых после удаления летучего побочного 2,3-диметилбутена-2 (табл. 5.4.11) [77]. Напротив, сочетание алифатических кетонов с ацетоном приводит к ожидаемому статистическому распределению олефинов (см. табл. 5.4.11) [77]. Этот результат удивителен, принимая во внимание, что потенциалы восстановления ароматических кетонов [c.794]

В предьщущей главе мы рассматривали некоторые общие методы, специально разработанньге для образования циклов заданного размера. Здесь мы дополним это, рассмотрев еще один метод, применимый к созданию почти любых циклов, но особенно — средних и больших циклических систем. Речь пойдет о реакции Мак-Мурри — восстановительном внутримолекулярном сочетании двух карбонильных групп, ведущем к образованию алкенового фрагмента в составе образующегося при этом цик.ла (схема 3.12) [9Ь]. Высокая надежность реакции Мак-М рри делает ее конкурентоспособным претендентом [c.311]

Напряженные алкены, например норборнадиен и его производные, реагируют фотохимически с Ре (СО) 5 или Ре2(С0)э с образованием циклопентанонов [схема (6.158)] с выходами до 707о [143] при использовании менее напряженных алкенов выходы гораздо ниже. Образующийся продукт всегда имеет экзо-транс-экзо-конфигурацию. Для получения несимметричных кетонов необходимо последовательно добавить в систему два различных циклоалкена. Реакция протекает через образование бис(алкенового) комплекса железа (0) (20), который подвергается внутримолекулярному сочетанию, приводящему к ме-таллациклопентану, затем следуют внедрение СО и восстановительное элиминирование [144] [схема (6.159)]. [c.244]

Окисление фенолов разнообразными одноэлектронными окислителями приводит к реакциям сочетания, включающим атомы кислорода и/или углерода. Продукты могут соответствовать внутримолекулярному или межмолекулярному сочетанию (в последнем случае обычным процессом является димеризация). В этой области к настоящему времени накоплена обширная информация, однако до сих пор трудно сделать какие-либо обобщения вследствие значительных вариаций в природе окисляющих реагентов, применяемых в различных условиях (часто в гетерогенных системах), а также вследствие сложности получаемых смесей и низких выходов выделенных и охарактеризованных продуктов. Дальнейшее окисление продукта и относительная нехватка систематиче ских исследований (например, зависимости от окислительно-восстановительного потенциала или pH) вносят дополнительные трудности в понимание данной области. В синтетической работе обычно разыскивают наиболее близкий сходный случай, например с помощью сборника реакций, составленного Муссо [106г . [c.225]

Высокий окислительно-восстановительный потенциал в сочетании с легкой поляризуемостью л-электронной системы кольца, смежного с гетероциклом, является причиной аномальной реакционной способности антрахинондиазолов. В ряду антрахинонпиридина, антра-хинонпиразина и в антрадихинонах эффект нарушения выравненности связей усиливается кислотным катализом, обусловленным тенденцией к замыканию внутримолекулярной водородной связи. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология