Каталитическое выделение водорода под действием веществ, присутствующих в растворе

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВЫДЕЛЕНИЕ ВОДОРОДА ПОД ДЕЙСТВИЕМ ВЕЩЕСТВ, ПРИСУТСТВУЮЩИХ В РАСТВОРЕ [c.383]

При исследовании каталитических волн, под которыми понимают каталитическое смещение выделения водорода в область более низкого потенциала под воздействием веществ даже полярографически пассивных,- Брдичка о установил, что серный иприт в присутствии аммиачного раствора СоСЬ вызывает аналогичный эффект. Это каталитическое действие приписывается не самому иприту, а продукту его реакции с аммиаком. [c.216]

Результаты исследования каталитического выделения водорода под действием белков и некоторых других серусодержащих соединений в присутствии солей кобальта показали, что каталитическая активность обусловлена сульфгидрильными группами, водород которых под влиянием солей кобальта разряжается на электроде со значительным снижением перенапряжения. Одним из необходимых условий возникновения каталитической волны следует считать образование комплекса вещества, содержащего сульфгидрильные группы, с ионами кобальта. Для объяснения того, что каталитическая волна появляется при потенциалах, при которых кобальт уже должен быть полностью выделен на электроде, можно было бы предположить, что координационная связь лиганда, вероятнее всего ЗН-группы, сохраняется и после выделения кобальта. Бржезина [60] с помощью стационарного капельного электрода показал, что выделенный на электроде атомарный кобальт не вызывает каталитическую активность. Влчек [61] тем не менее доказал возможность существования нульвалентных комплексов для данного случая связь 5Н-групп с атомами кобальта на поверхности электрода может, по-видимому, способствовать облегчению восстановления водорода. Протоны, отбираемые от 5Н-группы в результате электрохимической реакции, заменяются новыми при их последующей реакции с донорами протонов, находящимися в растворе, например —S- + NHi i —5Н + ЫНз, вследствие чего возникает каталитический ток. [c.398]

Шлендык и Герасименко [.3] показали, что к первой группе веществ, снижающих перенапряжение водорода, относятся соли металлов группы платины. Эти соли, присутствуя в растворе соляной кислоты даже в виде следов, вызывают образовант1е каталитической волны водорода, которая наблюдается приблизительно на 250 мв раньше, чем потенциал выделения ионов водорода в отсутствие катализатора (рис. 191). Эта волна увеличивается с повышением концентрации солей этих металлов. При постоянной концентрации соли каталитически действующего металла и увеличении концентрации кислоты каталитический ток растет, стремясь к некоторому пределу. Наиболее вероятно, что каталитической активностью обладают [c.381]

Полярографический метод особенно удобен при определении содержания металлов в сплавах, анализе минералов, руд и при нахождении примесей металлов в различных препаратах. Он применяется также для количественного определения многих способных к восстановлению или окислению органических веществ, содержания кислорода в технических газах и т. д. Ошибка при полярографическом определении различных веществ не превышает 2—5%, если их содержание в пробе колеблется в пределах от 10 до 10- моль л. В некоторых случаях чувствительность полярографического метода оказывается еще более высокой. Так, полярографически можно открывать и количественно определять соли платины, цистеин, цистин и другие органические соединения, содержащие группы —5Н и —КНг, если их концентрации составляют всего 10 —10 моль1л. В присутствии платины волна водорода начинается при более положительных потенциалах и ее высота увеличивается с концентрацией платины в растворе. Эти эффекты связаны, вероятно, с тем, что на платине выделение водорода протекает несравненно легче, чем на ртути. Повышение чувствительности метода в присутствии соединений с —5Н и —ЫНг группами следует отнести за счет их каталитического действия на процесс выделения водорода. В этом случае волна водорода начинается при более положительных, чем обычно, потенциалах и имеет большую высоту. [c.408]