Кобальт соли его, влияние их на окисление

Перманганат следует перед добавлением комплексона восстановить обычным способом соляной кислотой. Образовавшаяся марганцевая соль, однако, после прибавления комплексона окис- ляется хроматом в комплексонат марганца. Поскольку хромат легко восстанавливается иодидом, то мешающее влияние марганца при правильном проведении титрования минимальное. Однако иодометрическое определение хромата ни при каких обстоятельствах нельзя проводить в присутствии кобальта. Если прибавить к раствору хромата и соли кобальта (И) комплексон, тотчас наступает окисление кобальта до комплексоната кобальта (П1), который не восстанавливается иодидом, и поэтому результаты получаются пониженными. Следующим недостатком этого метода, как уже упоминалось, является собственная окраска комплексоната хрома, который при больших концентрациях затрудняет распознавание конца титрования. Аналогичным образом мешает фиолетовый комплексонат кобальта. Метод можно применять для определения хрома в сталях, не содержащих кобальта. [c.133]

Неблагоприятного влияния промежуточных продуктов можно избежать, проводя окисление при 205—218 °С и 2,06 МПа в среде уксусной или бензойной кислоты катализатором являются соли кобальта или марганца, промотированные бромом. Содержание катализатора до 10% оптимальная концентрация толуола в [c.69]

Так, исследуя каталитическое действие лауриновокислого кобальта при окислении н. декана, Кнорре, Майзус и Эмануэль [139] нашли, что катализатор в целом вызывает ускорение накопления кислот и других кислородсодержащих соединений. Но, претерпев при этом ряд превращений, катализатор весь выпадает в осадок, причем это не оказывает существенного влияния на скорость продолжающейся реакции. То же самое наблюдалось при каталитическом действии других солей карбоновых кислот [140— 142]. [c.334]

Ионы металлов с валентным состоянием выше единицы, например ионы железа, кобальта, никеля, меди и марганца, являются активными катализаторами автоокисления [27]. Уже давно известно влияние этих ионов на окисление сульфитов натрия, между тем исследования их влияния на окисление альдегидов и ненасыщенных соединений проведены позднее и им способствовали параллельные исследования редоксных катализаторов в реакциях полимеризации. Катализаторы добавлялись к этим органическим реагентам в виде солей органических кислот типа ацетатов, стеаратов и нафтенатов. Так, ацетат кобальта в уксусной кислоте катализирует окисление бензальдегида и олефинов [31], а стеараты кобальта, железа, меди и марганца — реакцию окисления жидких алканов [8, 9]. [c.457]

Влияние качественного и количественного состава катализатора на кинетику процесса изучали по изменению начальных скоростей расходования фенантрена и образования фенантренхинона. В отсутствие солей брома в составе катализатора окисление фенантрена не идет. При использовании совместно с бромидом только одного из ацетатов кобальта или марганца процесс протекает с очень низкими скоростями, как это видно из рис. 2 (кривые i, 1 и 2, 2 ). Одновременное применение бромида калия [c.132]

Влияние соотношения солей кобальта и марганца на скорость окисления фенантрена изучали методом изомолярных серий. Найдено, что небольшие добавки (5%) солей одного металла к другому резко увеличивают скорость процесса, а в интервале соотношений [Со]/[Мп] 9/1—1/9 скорость процесса слабо зависит от состава катализатора, имея мало выраженный экстремум при [Со]/[Мп] =4/1 (рис. 3). [c.133]

Полученные результаты показывают, что увеличение начальной концентрации соли кобальта оказывает большее влияние на скорость реакции окисления м-ксилола, чем повышение концентрации соединений брома. Кроме того, с увеличением концептрации кобальта константа образования -карбоксибензальдегида растет медленней, чем константа образования ТФК, и содержание и-карбоксибензальдегида относительно ТФК в реакционной смеси уменьшается. Такая же зависимость, но менее ярко выраженная, наблюдается и при увеличении концентрации Вг . Следует отметить, что в отсутствие соединений брома скорость реакции па всех стадиях резко снижается, особенно на стадиях, связанных с превращениями метильных групп. [c.181]

Изучены некоторые кинетические закономерности процесса окисления фенантрена в растворе масляной кислоты в присутствии катализатора на основе солей марганца, кобальта и брома. Определены порядки реакции по компонентам катализатора и исходному углеводороду. Исследовано влияние молекулярного веса применяемой в качестве растворителя алифатической кислоты. Показано, что в масляной кислоте по сравнению с пропионовой и капроновой кислотами достигаются максимальные скорости окисления. [c.322]

Механизм каталитического действия солей металлов сложен, поскольку после участия в начальной реакции окисления катализатор вступает во взаимодействие с продуктами аутоокисления. Например, при окислении керосина катализатор ускоряет реакцию в начальный период, но по мере ее протекания осаждается и затем не оказывает влияния на дальнейшие реакции. Скорость инициирования можно ограничить, применяя энергичные жидкофазные антиокислители. Скорость образования свободных радикалов определяется срабатыванием антиокислителя, обычно расходуй щегося только в реакциях со свободными радикалами. Наблюдаются изменения окраски продукта, определяющиеся изменением валентности или степепи окисления иона металла, т. е. простой реакцией передачи электрона. При окислении циклогексана в присутствии стеарата кобальта металл осаждается в виде соли адипиновой кислоты. Катализатор влияет ие только на скорость, но и на направление реакции, т. е. на состав про- [c.300]

По характеру этого влияния все электролиты можно разделить на две группы. К одной группе относятся соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и ряда других металлов. В присутствии этих электролитов всегда (при нормальном течении процесса) образуется закись-окись железа черного цвета. Ко второй группе относятся соли олова, алюминия, хрома, сурьмы и некоторых других металлов. При окислении железа в присутствии этих электролитов состав и свойства образующегося окисла железа зависят от количества электролита, добавляемого в раствор. При небольшом содержании электролита образуется закись-окись железа черного цвета с увеличением содержания электролита сначала увеличивается степень окисления образовавшегося окисла железа, [c.423]

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

По характеру этого влияния все электролиты можно разделить на две группы. К одной группе относятся соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и ряда других металлов. В присутствии этих электролитов всегда (при нормальном течении процесса) образуется закись-окись железа черного цвета. Ко второй группе относятся соли олова, алюминия, хрома, сурьмы и некоторых других металлов. При окислении железа в присутствии этих электролитов состав и свойства образующегося окисла железа зависят от количества электролита, добавляемого в раствор. При небольшом содержании электролита образуется закись-окись железа черного цвета, с увеличением содержания электролита сначала увеличивается степень окисления образовавшегося окисла железа, а затем и степень его гидратации. Все окислы, образующиеся при окислении металлического железа нитробензолом в присутствии разных количеств электролитов второй группы. [c.343]

Что касается влияния наиболее употребительных специальных добавок— никкеля, кобальта, ванадия, молибдена и вольфрама, — то обнаружилось, что способ окисления марганцовокалиевой солью в щелочном растворе хлористых металлов, заканчивающийся оксидиметрическим определением, оказывается совершенно непригодным в остальном эти элементы, за немногими исключениями, не оказывают влияния. В ванадиевых и вольфрамовых сталях весовой метод определения хрома неприменим без отделения обоих указанных элементов. При большом содержании никкеля и кобальта способы окисления марганцовокалиевой солью неприменимы. [c.150]

Из рассмотрения полученных экспериментальных данных можно заключить, что образование маслорастворимых солей кобальта из формиата, глубина и скорость протекания этой реакции определяются условиями удаления муравьиной кислоты из зоны реакции. Этим можно объяснить влияние температуры, а также замеченный нами факт превращения формиата в маслорастворимую соль кобальта при более низкой температуре (120—140° С) в процессе дистилляции окисленного продукта гидроформилирования (табл. 9). В последнем случае имеется большая возможность отгонки муравьиной кислоты в виде сложных азеотропных смесей с побочными продуктами реакции гидроформилирования пропилена при этих температурах [c.107]

В ряде работ [117-120, 186, 191, 196, 197, 199, 203, 204, 214-222] приводятся также данные о влиянии солей, оксидов металлов, стекла, алюмосиликатов, природных слоистых силикатов и технического углерода на процессы термоокислительной деструкции ПЭ. Показано, что соли металлов (хлориды, сульфаты и стеараты кобальта, меди, цинка, кадмия, железа, олова и титана) оказывают каталитическое действие на процесс термоокислительной деструкции ПЭ, которое определяется, природой аниона, связанного с ионом металла [199]. При введении указанных солей в количествах 10 — 10 моль/моль ПЭ существенно увеличивается скорость поглощения кислорода полимером, которая возрастает в ряду анионов сульфат < хлорид < < стеарат (рис. 4.2). Дисперсные металлы обладают наиболее низкой активностью, а их оксиды, сравнимы по действию на окисление ПЭ, содержащего сульфаты или хлориды (рис. 4.1, кривые 2 и 4). Эти различия в каталитической активности указанных соединений, по-видимому, связаны с их разной растворимостью в ПЭ. Следует отметить также, что высокая каталитическая активность стеаратов металлов, введенных в небольших количествах в ПЭ, качественно подтверждает предположение о механизме термоокислительной деструкции полимера, наполненного дисперсными металлами [188], на начальной стадии процесса, когда содержание образовавшихся солей жирных кислот весьма незначительно. [c.137]

Более сильное действие ацетата кобальта по сравнению с ацетатом марганца, наблюдаемое при окислении ненасыщенных альдегидов [127], противоположно их действию для насыщенных альдегидов, в частности ацетальдегида [55, 72]. Значительное влияние на окисление ненасыщенных альдегидов оказывает природа аниона катализатора [137, 140]. Анион соли влияет на значения константы скорости, энергии активации и предэкспоненциального множителя [137]. Несмотря на то что значения энергий активации для ацетата и олеата кобальта значительно меньше ( 12 ккал/моль), чем для других катализаторов (17—18 ккал/моль), большого различия значений констант скорости не наблюдается, так как увеличение Е приводит одновременно к увеличению предэкспоненциального множителя, т. е. наблюдается компенсационный эффект — линейная зависимость gA от Е. Аналогичное явление отмечалось и при окислении н-масляного альдегида [29]. [c.149]

Окислительное действие гипохлорита натрия на целлюлозу сильно активируется в присутствии небольших количеств солей кобальта(II) (0,05—0,1% от массы целлюлозы)Чем большее количество солей кобальта добавлено к раствору гипохлорита,тбм больше кетогрупп образуется в положениях 2 и 3 и тем ниже СП окисленной целлюлозы. При окислении целлюлозы газообразным хлором значительное влияние оказывает влажность целлюлозы, [c.238]

Комплексообразование обычно сопровождается изменением свойств центрального атома и лигандов, что связано с их взаимным влиянием друг на друга. Например, в некомплексных солях для кобальта и свинца устойчивой является степень окисления 2+, а в комплексных соединениях соответственно 3+ и 4+. [c.307]

Влияние концентрации ионов кобальта на скорость реакции окисления было продемонстрировано в,модельных опытах ва толуоле й73]. В диапазоне концентраций ацетата кобальта от 5 10 5 до моль/л скорость окисления соответствовала реакции второго порядка (рис. 2). При больших концентрациях соли кобальта наблюдалось [c.36]

Эти реакции сильно ускоряются солями металлов переменной валентности (ацетатами и нафтенатами кобальта, марганца и др.), чем и обусловлено их каталитическое влияние при гомогенном окислении [c.436]

По мнению большинства исследователей, активность катализатора зависит в большей степени от природы катиона, влияние же природы аниона невелико. Так, при окислении л-ксило-ла в присутствии олеатов металлов и стеаратов Со, Мп, Ni [40] активность соли определялась в основном природой катиона и в незначительной степени зависела от характера кислотного остатка. В то же время при изучении каталитической активности хелатных комплексов кобальта и его солей в случае окисления л-ксилола показано, что выход л-ТК изменяется в зависимости от природы хелатного комплекса [41]. Между активностью соли МПВ и окислительно-восстановительным потенциалом катиона в общем случае существует определенная связь чем выше потенциал, тем активнее катализатор [42]. На примере окисления л-ксилола в присутствии кафтенатов металлов был установлен ряд каталитической активности катионов Со > Сг >N1 > Мп > Ре > 2п > Ад > [c.149]

Влияние различных факторов на процесс жидкофазного окисления циклопарафинов кислородсодержащим газом в растворе уксусной кислоты с целью получения дикарбоновых кислот подробно рассмотрено в работе [28]. Целесообразно использовать растворы циклогексана в уксусной кислоте в мольном соотношении 1 (2—5), так как увеличение концентрации циклогексана приводит к умеп ению выхода дикарбоновой кислоты, а снижение не увеличивает выход. В качестве катализатора предлагается использовать соль кобальта, которую следует готовить растворением окиси кобальта в уксусной или другой кислоте — растворителе Циклогексана. Катализатор следует вводить в количеству 7—15 ммоль на 1 моль циклогексана. Увеличение количества катализатора выше жатого предела не повышает выход кислот. [c.82]

В указанной статье Джейкобсена влиянию различных окислителей уделено особое внимание. В этой работе автор систематически исследует различные методы приготовления лутео-солей и описывает лучший (вплоть до настоящего времени) метод, а именно окисление аммиачного раствора соли кобальта (II) соответствующей солью серебра. [c.248]

Для выяснения влияния аниона растворимых солей проведены опыты по окислению тетралина в присутствии стеарата, нафтената и абиетината кобальта. Оказалось, что суммарная скорость накопления основных продуктов реакции практически не зависит от аниона катализатора. [c.152]

Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химиче-ских свойств катализатора в углеводородном растворе по мере накопления молекулярных продуктов окисления. В уксуснокислых растворах, где катализатор в течение всего процесса полностью диссоциирован на ионы, макроскопической стадийности не наблюдается. В углеводородном растворе катализатор весьма чувствителен к полярным веществам. Его растворимость в значительной степени зависит от полярности среды, аниоиа, входящего в состав соли. Образование комплексов с продуктами окисления может влиять на активность катализатора. Из продуктов окисления, оказывающих влияние на агрегатное состояние катализатора, важная роль принадлежит кислотам. На опыте неоднократно наблюдалось, что в реакциях окисления катализатор выпадает в осадок в виде солей кислот, образующихся при окислении. Так, при окислении керосина катализатор выпадает в осадок в виде соли низкомолекулярных кислот, образующихся в реакции [99] при каталргзированном стеаратом кобальта окислении циклогексана образуется нерастворимый осадок ади-пата кобальта [49]. Однако выпадение катализатора в осадок в ходе реакции окисления — результат не простой обменной реакции между солью и кислотой, а сложный процесс, в котором наряду с кислотами принимают участие и другие продукты окисления, в частности вода. [c.226]

Изучение влияния катализаторов — солей металлов переменной валентности — кобальта, марганца, меди, а также кадмия на селективность окисления изопронилтолуолов по третичной гидроперекиси показало, что использование малоактивного катализатора — стеариновокис-лого кадмия — позволяет увеличить селективность процесса на 15%, по сравнению с некаталитическим окислением, за счет стабилизации гидроперекиси, уменьшения разложения ее до стабильных продуктов. [c.75]

В патенте США [184] довольно подробно рассматривается влияние различных факторов на процесс окисления циклопарафинов, в том числе и циклогексана, до дикарбоновых кислот кислородсодержащим газом. Реакция проводится в среде инертных растворителей, преимущественно уксусной кислоты, с использованием в качестве катализаторов солей кобальта. Уксусная кислота берется в количестве 2-5 молей на I моль циклогексана. С увеличением концентрации циклогексана в растворителе уменьшается выход дикарбоновых кислот с уменьшением концентрации выход растет, но до определенного предела. Соль кобальта обычно имеет анион, соответствующий кислоте, являющейся растворителем, поэтому она может быть приготовлена путем растворения окиси кобальта в растворителе. На I моль циклопарафина берется 7-15 миллимолей катализатора (в пересчете на кобальт). Увеличение концентрации катализатора выше этого предела не повышает выход кислот. В начале реакции окисления наблюдается индукционный период, который колеблется от 0,5 до 8 час. и может быть уменьшен добавлением к реакционной снеси инищаторов - генераторов свободных радикалов (озона органических перекисей, кетонов, альдегидов и других соединени Ц образующих с кислороден перекиси). Инициатор добавляют в количестве 0,3-3 вес.% по отношению к циклопарафину. Реакцию проводят при температуре 75-100°. Давление в [c.123]

Проба с твердой солью Мора заключается в том, что небольшие количества образца, содержащего медь, и реактива растирают в микроступке и к массе добавляют двойное количество роданида калия. При растирании смеси появляется красная окраска роданида железа-3. Окисление железа происходит в результате взаимодействия с роданидом меди-1, выделяющимся в процессе реакции. Обнаружению меди не мешают никель, кобальт, кадмий и висмут, влияние серебра и свинца устраняется прибавлением избытка роданида к реакционной массе. [c.156]

Синергитический эффект, проявляемый смесью солей кобальта и марганца, отмечается и в ряде других случаев [183, 190]. Влияние концентрации смешанного катализатора на скорость реакции окисления хлор-п-кси-лола графически гфедставлена кривыми, изображенными на рис. 27. Из этих кривых видно, что при содержании в смешанном катализаторе 10% (мол.) ацетата марганца (кривая 1) скорость окисления увеличивается вместе с увеличением общей концентрации катализатора. С увеличением содержания ацетата марганца в смешанном катализаторе до 50% (мол.) скорость окисления возрастает только до определенного предела. [c.82]

Исследованиями установлено, что окисление каучука протекает автокаталитически. На скорость окисления оказывает большое влияние присутствие солей меди, железа, марганца, кобальта, которые ускоряют реакцию окисления. [c.226]

Как показали результаты исследования, на степень превращения кумола катион. металла (катализатора оказывает незначительное влияние, (рис. 1, кр. 1, 2, 5 ). Добавка соединений брома приводит к резкому увеличению скорости расходования кумола, что указывает на участие брома и в стадии зарождения цепей. При этом скорость расходования кумола до 50% превращения не зависит от состава катализатора. (Рис. 1, кр. 3, 4, 6, 7). На более поздних стадиях наблюдается некоторое отличие, по видимому, в результате различного взаимодействия с продуктами окисления. Так, в случае применения кобальтового катализатора в исследованном интервале наблюдается непрерывное увеличение содержания гидроперекиси кумола и ацетофенона. (Рис. 2, 3, кр. 1, 3). Выход бензойной кислоты незначителен. (Рис. 4, кр. 1,3). При использовании марганцевого катализатора или его смеси с солью кобальта кинетические кривые изменения концентрации гидроперекиси кумола и ацетофенона носят экстремальный характер. Поскольку в реакционной смеси кумиловый спирт содержится в минимальном количестве, можно предположить, что ацетофенон, в основном, образуется в результате превращения пероксидного радикала (1) [c.21]

Фрейндлих и Талалай в своих исследованиях применяли плевки каучука, образованные из латекса путем наливания и высушивания определенного объема его на стеклянных пластинках. Этот прием позволял получать совершенно неизмененный каучук и, кроме того, вводить в него любые растворимые в латексе вещества. Исследования подтвердили давно известный практикам факт сильного влияния солей меди, железа, марганца и кобальта на окисление каучука. Уже ничтожное содержание этих солей, выражаемое сотыми долями процента, значительно ускоряет процесс окисления. Если при температуре 85 через 40 час. окисление чистой латексной пленки еще не начинается, то при содержании 0,1% меДи в виде сульфата этот процесс за то же время практически заканчивается. При этом обнаруживается, что действие солей в полной силе проявляется в концентрациях, не превосходящих 0.6—1,0% от каучука дальнейшее увеличение содержания их сказывается на скорости поглощения весьма не31начительн0. Различие в действии отдельных элементов — меди, железа, марганца и кобальта — невелико. [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Кобальт соли его, влияние их на окисление: [c.61] [c.141] [c.193] [c.135] [c.41] [c.239] [c.257] [c.128] [c.441] [c.374] [c.117] [c.88] [c.117] [c.86] [c.224] [c.21] [c.200] [c.34] [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология