Формальный механизм димеризации

Ацетилен димеризуется при действии водного раствора хлорида одновалентной меди в аммиаке. Эта реакция формально аналогична димеризации изобутилена под действием серной кислоты (стр. 184), однако механизм ее подробно не исследован. [c.200]

Формальный механизм димеризации [c.169]

Анодное окисление ненасыщенных углеводородов обычно рассматривают как процесс, включающий отрыв электрона от я-электронной системы с образованием катион-радикала, для которого возможен целый ряд превращений отрыв второго электрона с переходом в дикатион потеря протона с образованием нейтрального радикала, который может быть стабильным либо может сразу же вступать в такие характерные для радикалов реакции, как димеризация, фрагментация, отрыв атомов (групп). Формально эти процессы аналогичны наблюдающимся при восстановлении ненасыщенных соединений. Следует отметить, однако, что по сравнению с анион-радикалами катион-радикалы много менее стабильны и, в частности, наблюдать их спектры ЭПР удается значительно реже. Механизм реакций окисления, как правило, более сложен и труднее поддается выяснению. [c.106]

Необычная стабилизация подобных промежуточных соединений формальными зарядами, локализованными на атомах кислорода, делает такое объяснение хода реакции весьма правдоподобным, но не единственно возможным. Цвиттерионное промежуточное соединение не менее вероятно в случае присоединения тетрацианэтилена к виниловым эфирам, хотя здесь стереоспецифичность реакции указывает на четырех-центровый механизм. К сожалению, в реакции димеризации кетена стереохимические критерии неприменимы здесь совершенно отсутствуют данные относительно зависимости направления реакции от природы растворителя. [c.470]

Основная особенность ацетил-ЗСоА (образование которого мы уже рассмотрели в разделе о биосинтезе липидов — поликетидном пути биосинтеза, раздел 5.4) — это легкость высвобождения его ацетильной группы в различных реакциях, среди которых важнейшей является взаимодействие двух молекул ацетил-ЗСоД между собой. Эта реакция формально может быть рассмотрена как прототип сложноэфирной конденсации Кляйзена, катализируемой основаниями. Механизм этой конденсации, в принципе, подходит для реакции димеризации ацетил-5СоА, с тем лишь отличием, что катализируется она скорее всего, не только основанием, генерирующим карбанионный центр ацетильной группы, но и кислотой, которая, протонируя атом серы второй ацетил-5СоА, способствует разрыву связи углерод-сера и нуклеофильной атаке. Процесс этот, скорее всего, синхронный, и очень вероятно, что оба типа катализа осуществляются одной молекулой фермента (схема 6.8.1). [c.158]

По своему результату эту димеризацию формально можно рассматривать как 1.3-диполярное присоединение одной молекулы нитрилоксида к другой. Поскольку реакции 1,3-присоединения характерны для нитрилоксидной группировки, то образование фуроксанового кольца по сии-хрониому механизму 1,3-щжлоприсоедииеиия казалось, на первый взгляд, естественным [c.150]

Этот механизм в дальнейшем получил подтверждение в ряде работ [97—99]. Можно предполагать, что он реализуется и при некоторых амальгамных процессах. Образование гидродимера и по радикальному механизму и через стадию образования бианиона должно протекать при значительной концентрации адсорбированных молекул восстанавливаемого вещества. Это же следует из уравнения скорости восстановительной димеризации /д с точки зрения формальной кинетики, куда поверхностная концентрация восстанавливаемого соединения входит во второй степени [c.154]

Бингер подробно изучил химию родственных метиленцикло-пропанов и разработал ряд пригодных для синтеза процессов, которые формально можно рассматривать как [3 + 2]-цикло-присоединение (рис. 16.6). Предложенный для них механизм представлен в уравнении (16.70) [83]. Здесь опять реакция начинается с восстановительной димеризации двух олефинов. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология