Амальгамный электрохимическим процесс

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия [6] — сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах. В настоящее время амальгамная металлургия распространена мало. Особенностями электролиза с ртутными электродами, отличающими его от процессов на твердых электродах, являются высокое перенапряжение выделения водорода == 1,41 + 0,114 lg г) и значительная деполяризация вследствие образования сплава металла с ртутью. Оба эти обстоятельства позволяют выделять из водных растворов даже такой электроотрицательный металл, как натрий. [c.251]

АМАЛЬГАМНЫЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС [c.385]

Коренной переворот в разделении РЗМ внесли методы ионообменной хроматографии и экстракции органическими растворителями, а также амальгамного электрохимического процесса. Под их натиском роль фракционных процессов осаждения и кристаллизации сузилась до начального этапа грубого разделения РЗМ. Комбинированное использование современных методов повысило чистоту индивидуальных РЗМ до четырех-пяти девяток, а в отдельных случаях, когда привлекается ряд физических способов доочистки, и выше. Долгий путь очистки проходят окиси иттрия и скандия, являющиеся составной частью ферритов — элементов памяти электронно-вычислительных машин. Ведь чистота этих окислов должна быть не меньше 99,99999% [c.139]

Отдельные РЗМ тонко разделяются и очищаются с помощью амальгамного электрохимического процесса. Им, например, получают скандий, свободный от церия и европия. Процесс состоит из двух этапов. Вначале РЗМ переводят из буферного раствора органической кислоты в ртутный катод, где они образуют смесь амальгам. Отсюда обратно переходят в раствор при анодном растворении, но уже дробно, в соответствии с рядом напряжений первыми выходят те элементы, чей электроотрицательный потенциал наибольший. В отдельных случаях метод эффективней и производительней зонной плавки, но и ему присущи недостатки в конечном продукте присутствует примесь ртути, и процесс нуждается в очень чистых воде и реагентах. [c.141]

Вторым амальгамным методом разделения металлов является цементация амальгамами. Как известно, цементация представляет собой электрохимический процесс анодного растворения цементирующего металла и катодного выделения цементируемого [17]. Скорость процесса цементации определяется ординатой точки пересечения поляризационных кривых — поляризационной кривой катодного выделения цементируемого металла и кривой анодного окисления цементирующего металла [18]. В процессе цементации в соответствии с изменением концентрации ионов металла в растворе и атомов металла в амальгаме происходит изменение хода поляризационных кривых, в связи с чем точка пересечения их меняет свое положение. Ордината [c.219]

Автор настоящего обзора, использовав представление Фрумкина о сопряженных электрохимических процессах, происходящих при разложении амальгам [24, 27—29], и применив теорию электрохимического гидрирования органических соединений Антропова [30], вывел уравнения для кинетики процесса разложения амальгам щелочных металлов растворами, содержащими восстанавливаемые органические соединения [20, 35]. При выводе кинетических уравнений было принято, что в каждый момент времени потенциал амальгамы может быть определен по уравнению для потенциала равновесного амальгамного электрода и что скорость процесса разложения амальгамы лимитируется скоростью восстановления органических соединений. При этих и некоторых других допущениях, для случая, когда замедленной стадией восстановления органического соединения является присоединение одного электрона было получено [35] уравнение [c.225]

Основные научные работы посвящены аналитической химии, изучению амальгам и амальгамной металлургии. Разработал электрохимические методы анализа, теории процесса цементации металлами и амальгамами и взаимодействия металлов в ртутной фазе Изучал механизм дезинтеграции металлических катодов и образования тонкодисперсных порошков металлов через стадию возникновения отрицательных ионов металлов. [69а, 105] [c.247]

Несколько отличной областью применения электрохимических методов в органическом синтезе является восстановление органических соединений амальгамой натрия в аппаратах-разлагателях при производстве хлора с применением ртутных катодов. Однако в настоящей главе рассматриваются только процессы прямого электрохимического синтеза органических соединений. Поскольку эффективность амальгамных методов определяется главным образом конъюнктурой производства хлора и щелочи, она должна разбираться в непосредственной связи с так называемой, проблемой щелочного балласта . [c.444]

Наконец, следует остановиться еще на одном преимуществе этого способа. В последние годы в электрохимии, особенно в электрохимии органических соединений в качестве реакционных сред все шире начинают применяться неводные растворители. Применение неводных растворителей, по-видимому, является особенно перспективным при амальгамном восстановлении органических соединений. В отличие от обычного электрохимического метода, где при осуществлении таких реакций для преодоления омических потерь в электролите приходится подавать на электроды напряжение в десятки и сотни вольт, восстановление амальгамами, вследствие отсутствия пространственного деления на катодные и анодные участки, осуществляется очень легко. Кроме того, при восстановлении в неводных средах обычным электрохимическим методом многие интересные растворители не могут быть применены вследствие легкости их окисления на аноде. При амальгамном восстановлении эти затруднения отпадают. Несмотря на ряд очевидных преимуществ восстановление органических соединений в неводных средах амальгамами изучено недостаточно. Возможно, это вызвано тем, что целый ряд интересных растворителей, обладающих часто уникальными свойствами, синтезирован сравнительно недавно. Несомненно, что применение неводных растворителей позволит осуществить с помощью амальгам многие интересные и перспективные процессы. [c.184]

Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия — с меха- [c.369]

Большой интерес представляет изученное Л. С. Загайновой и А. Г. Стромбергом [393] совместное действие двух поверхностно-активных веществ — камфоры и желатины — па обратимую электрохимическую реакцию, протекающую на амальгамном кадмиевом электроде в растворе соли кадмия. Желатина вплоть до концентрации 0,1% не влияет на скорость электродного процесса, камфора оказывает сильное подавляющее действие. Добавление же желатины в раствор, насыщенный камфорой, снижает тормозящее действие камфоры, а при достаточной концентрации желатины — полностью устраняет его. Авторы [393] объясняют этот эффект изменением строения двойного слоя в присутствии желатины, способствующим ускорению электрохимической реакции. Однако можно предположить, что желатина, которая сама не тормозит указанного процесса, вытесняет с поверхности электрода камфору и тем самым устраняет обусловленное камфорой тормозящее действие. [c.86]

Теория полярографического анализа разработана Д. Ильковичем. На ртутном капельном катоде идут процессы электрохимического восстановления растворенных веществ. Ионы металлов, разряжаясь на катоде, образуют амальгамы. Согласно уравнению В. А. Тюрина, создавшего теорию амальгамных электродов, потенциал амальгамного электрода определяется концентрацией металла в амальгаме [М], а также концентрацией ионов [М2+] того же металла в растворе [c.287]

Для извлечения галлия из алюминатных растворов байеровского процесса предложен электрохимический способ [35]. Получение галлия электролизом на твердых катодах, описанное ранее, в данном случае непригодно. Из-за малой концентрации галлия в растворе и из-за примесей (в основном органических веществ) катод быстро пассивируется, и электролиз практически не идет. Только применение ртутного катода, который обладает высоким перенапряжением выделения водорода, позволило решить эту проблему. Принципиальная схема амальгамного метода извлечения галлия приведена на рис. 19. [c.159]

Теорию полярографического анализа разработал чешский физико-химик Д. Илькович. На ртутном капельном катоде идут процессы электрохимического восстановления растворимых веществ. Ионы металла, разряжаясь на ртутном электроде, образуют амальгамы. Потенциал амальгамного электрода определяется по уравнению В. А. Тюрина [c.406]

Отдельные разделы книги посвящены описанию катодных и анодных процессов с участием органических веществ, электрохимическому синтезу элементорганических соединений, реакциям свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих при электролизе, теории амальгамного восстановления и его препаративному использованию. [c.2]

Следуя Фрумкину, будем считать, что процесс разложения амальгам состоит из сопряженных между собой электрохимических реакций, которые связаны только общим потенциалом амальгамы и протекают в остальном независимо друг от друга. Первая реакция — это обратимая реакция ионизации металла, растворенного в ртути, описываемая уравнение (4.2) С нею сопряжены реакции выделения водорода и восстановления органического соединения. Примем, что потенциал разлагающейся амальгамы в любой момент времени будет очень близок к равновесному потенциалу амальгамного электрода, определяемому по уравнению (4.5). Условимся также, что перемешивание амальгамы и раствора настолько интенсивно, что замедленной стадией является стадия самого электрохимического акта восстановления, а не диффузия металла амальгамы или восстанавливаемого вещества к границе раздела амальгама — раствор. Далее учтем, что в общем случае скорость разложения амальгамы будет определяться суммой скоростей двух процессов — процесса выделения водорода из исследуемого раствора при данном потенциале амальгамы и процесса восстановления органического соединения из того же раствора при том же потенциале, поэтому общий ток распределяется между двумя частными реакциями — выделением водорода и восстановлением органического вещества 2 [c.127]

Перечисленные выше трудности исключаются или, во всяком случае, во многом уменьшаются при применении амальгамного метода восстановления, который по существу является разновидностью электрохимического метода. Так, амальгамами щелочных металлов можно восстанавливать те же классы органических соединений, которые восстанавливаются на электродах с высоким перенапряжением водорода. При амальгамном способе так же, как и при электрохимическом, можно осуществлять реакции гидродимеризации, которые каталитическим восстановлением обычно проводить не удается. Особенно целесообразно применение амальгамного способа в тех случаях, когда восстанавливаемые или получаемые вещества могут окисляться кислородом, выделяющимся на аноде при электролизе. К этим преимуществам добавляется и то важное свойство амальгамного способа, что процесс восстановления является по существу процессом, протекающим при постоянном потенциале. Последний фактор при учете небольших значений потенциалов амальгам щелочных металлов по ф-шкале потенциалов мало изменяющихся с составом амальгам, должен так же как при электрохимическом восстановлении оказывать определенное влияние [7—10] на направление процесса восстановления органических соединений. Однако если при электрохимическом восстановлении для поддержания постоянства потенциала в процессе электролиза создаются специальные сложные потенциостатические устройства [11], то при амальгамном методе восстановления постоянство [c.183]

Впервые возможность осуществления этой реакции амальгамным способом была показана в работах Кнунянца и Вязанкина [69—71]. Позже в ряде патентен описано усовершенствование этого процесса, приводящее к повышению выхода продукта по току до 75% [72,73]. Однако предложенное авторами введение в реакционную смесь солей железа, кобальта и никеля нельзя признать удачным, так как эти металлы, выделяясь на ртути, должны приводить к резкому снижению перенапряжения водорода. Поэтому перед повторным процессом получения амальгам электрохимическим способом необходима тщательная очистка ртути от этих металлов, являющаяся весьма трудоемким процессом. Это обстоятельство значительно снижает ценность внесенных усовершенствований и будет препятствовать внедрению этого процесса в промышленность. [c.212]

Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия — сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах. [c.369]

Промежуточные комплексы участвуют не только в процессах каталитического выделения водорода, но и в близких к ним реакциях электрокаталитического расщепления углерод-углеродной связи, т. е. процессах гидрогенолиза. Так, в условиях амальгамного или электрохимического восстановления на ртутном катоде в диметилформамиде в присутствии комплексов молибдена(1П) и вольфрама(1У) этилен и ацетилен восстанавливаются до этана и этилена с параллельным расщеплением углерод-углеродной связи. При этом образуются метан и Сз-углеводороды. Образование этих углеводородов при восстановлении происходит в результате взаимодействия карбеновых промежуточных комплексов типа М=СН2, возникших на катоде с исходным субстратом. В условиях апротонной среды эти интермедиаты достаточно устойчивы, чтобы влиять на ход процесса [116]. [c.144]

Тем не менее применение амальгам нежелательно, так как оно приводит к загрязнению конечного продукта следами ртути. Преимуществом амальгамного метода является то, что конструкция реактора для получения адиподинитрила значительно проще, чем электролизера. Кроме того, при амальгамном восстановлении исключаются потери акрилонитрила, связанные с окислительными процессами. Однако из-за токсичности ртути предпочтение следует все же отдать электрохимическому методу получения адиподинитрила, который уже реализован в промышленном масштабе, и следует полагать, что объем его производства будет расширяться. [c.96]

Б качсст(зе примера испольэопанин амальгамного электрохимического процесса для глубокой очистки неорганических efe-щсств можно привести синтез сульфата таллия [71, 85, 86]. [c.389]

Амальгамный электрохимический процесс может быть ис-пользопан для получения особо чистых нитрата индия [71, 77, 98, 99], солей свинца [71], висмута [80], галлия [100] и ряда других металлов. [c.392]

Кроме уже упоминавшихся работ А. Г. Стромберга, ингибирование электрохимических процессов разряда-растворения Zn и С<1 на амальгамных ( п и С(1) электродах изучалось в работах В. Мюллера и В. Лоренца [418]. Было показано, что в присутствии солей тетразамещенного аммония, масляной кислоты, т/ ет-амиловбго и 71-гексиловогоспиртов относительное понижение тока обмена находится в прямой зависимости от величины заполнения 0 поверхности электрода адсорбированным веществом величина 0 находилась из кривых дифференциальной емкости. Однако Я. Рек [419] нашел, что ток обмена в растворе оксалата железа является линейной функцией заполнения поверхности только в присутствии к-гексилового спирта для таких веществ, как тимол, полиоксиэтиленовые эфиры лауриловой кислоты и додецилсульфат натрия, зависимость тока обмена от 0 отклоняется от линейной. [c.91]

Для выяснения природы амальгамного гидрирования органических соединений вопросом первостепенной важности является выяснение механизма выделения водорода при разложении амальгам. В 30-е годы А. Н. Фрумкин [24], рассматривая реакцию разложения амальгам щелочных металлов как типичный электрохимический процесс, скорость которого лимитируется скоростью разряда ионов водорода при потенциале амальгамы, объяснил найденную Дж. Брёнстедом и Н. Кейном [25] необычную кинетическую зависимость для процесса разложения амальгамы натрия кислыми буферными растворами [c.221]

Потенциал полуволны обратимой волны является константой, характерной для каждого деполяризатора. Его величина не зависит ни от концентрации деполяризатора, пи от характеристик капилляра, ни от чувстви-татьности гальванометра. Если восстановленная форма деполяризатора не образует амальгаму, потенциал полуволны практически равен нормальному окислительно-восстановительному потенциалу [уравнение (11)1. Если же в результате электродного процесса образуется амальгама, то потенциал полуволны соответствует нормальному потенциалу амальгамного электрода (см. разд. 6). Если при постоянной чувствительности гальванометра изменять концентрацию одного и того же вещества, то цри полярографировании получаются кривые, которые отличаются друг от друга высотой и потенциалом выделения (см. гл. I). С увеличением концентрации электрохимически активного вещества потенциал выделения его сдвигается к более положительным значениям, а потенциал полуволны остается постоянным (рис. 50). [c.111]

Получение. Непосредственно из руд и концентратов, содержащих Т., он не извлекается, а получается попутно из пылей и возгонов, образующихся при переработке полиметаллического сырья, из полупродуктов свинцово-цинкового, медеплавильного и сернокислотного производств. Процесс получения Т. из разнообразного и сложного по составу сырья включает его разложение, перевод Т. в раствор и последующее осаждение металла из раствора в виде хлорида, иодида, сульфата, хромата, дихромата или гидроксида Т. Образующийся таким путем концентрат очищается от сопутствующих металлов методами экстракции и ионного обмена, последовательным осаждением малорастворимых соединений. Из очищенных растворов Т. выделяют цементацией на цинке, амальгамным методом полученный губчатый металл промывают, брикетируют и переплавляют. Металлический Т. высокой чистоты, удовлетворяющий требованиям полупроводниковой техники, получают посредством сочетанного применения химических, электрохимических и кристаллизационных методов очистки, путем амальгамного рафинирования. В очищенном Т. в виде примесей содержатся свинец (4.27-10-= %), медь (3,18-10- %), кадмий (1,4-Ю- %), никель (1,12-10-3%). [c.238]

Электрохимический анализ относится к числу интенсивно развивающихся областей химии. Интерес к этому методу, и в частности к вольтамперометрии и полярографии, обусловлен тем, что они дают возможность сравнительно просто получить широкую информацию о кинетике электродных процессов и о составе исследуемых растворов. Одно из наиболее ценных качеств этих методов — высокая чувствительность. Она достигается либо использованием переменного тока,, когда увеличение, отношения сигнала к помехе обеспечивается соответствующими схемами приборов, либо предварительным концентрированием определяемого компонента на электроде или в его объеме, т. е. вовлечением в зону электродной реакции большего количества вещества. Последнее концентрируется в виде амальгамы — амальгамная полярография с накопле-ниeм — и в виде твердого осадка металла или химического соединения — инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением ). Основным источником информации в инверсионной вольтамперометрии служат поляризационные кривые электрохимического превращения твердого вещества, предварительно осажденного на поверхности электрода или введенного в его объем. [c.6]

Между максимальным током электрохимического восстановления и продолжительностью образования гидроокиси железа (ИГ) наблюдается криволинейная зависимость. Такая же зависимость-отмечалась неоднократно и в амальгамной вектор-полярографии с. накоплением . Это объясняли влиянием адсорбции поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. При испальзованин графитового электрода в аналогичных условиях заметного торможения процесса в вектор-полярографии не обнаружено. Очевидно,, что и в методе ИВИ целесообразнее применять вместо стационарного ртутного графитовый электрод. [c.87]

При определении концентрации ионов и1ндив идуальных -металлов и -металлов, не взаимодействующих между собой, можно использовать графито -вый электрод, поверхность которого периодически механически обновляется. При анализе металлов, образующих твердые растворы или интерметаллические соединения, на электрод осаждают ртуть, либо предварительно путем электролиза подкисленного раствора нитрата ртути, либо непосредственно в процессе концентрирования определяемых металлов (в анализируемый раствор в водят соль двухвалентной ртути). Такой ртутно-графитовый электрод отличается от применяемого в амальгамной полярографии с накоплением ртутного пленочного элект-рода простотой изготовления и тем, что малое количество ртути, выделенное на графите, практически не уменьшает большую рабочую область потенциалов графитового электрода. Из этой области исключается только и-нтервал 0,2—0,3 в, в котором ароисходит электрохимическое растворение ртути. [c.154]

Вслед за этим исследованием в ряде стран появились патенты [99, 100], в которых для усовершенствования амальгамного процесса предлагается вводить в реакционную смесь хиноны, полифенолы, аминохиноны и т. д. действие этих веществ значительно усиливается в присутствии солей железа, кобальта и никеля. Эти добавки повышают выходы адинодинитрила до 70%. Судя по литературным данным, в США строится крупный завод с применением амальгам щелочных металлов для получения адинодинитрила [100, 101]. Правда, точного описания процесса, который разработан фирмой Монсанто Кемике , нет, но, по-видимому, основным будет электрохимическое восстановление нитрила акриловой кислоты с применением так называемых солей Макки (например, соли тетраэтиламмония и толуол сульфоната), однако, как следует из [101], предполагается и использование амальгамы калия для превращения р-хлорпропионитрила — побочного продукта, образующегося при электролизе,— в адиподинитрил. [c.252]

Высказанные в настоящей главе положения об общност механизмов амальгамного и электрохимического восстановле ния находят количественное подтверждение в ряде работ. Не примере восстановления малеиновой кислоты, бромата калия сульфата титана и бисульфита натрия было показано [70], что можно предсказать скорость химического восстановления этих соединений растворяющимися металлами (цинк, кадмий) и амальгамами (амальгама цинка) из чисто электрохимических данных — зависимости скорости электрохимического восстановления этих соединений от потенциала, устанавливающегося на катодах из исследуемых металлов и амальгам. Для такого расчета нужно экстраполировать значение скорости до потенциала, устанавливающегося в процессе восстановления исследуемым растворяющимся металлом или амальгамой. [c.126]

Следовательно, характерной особенностью процесса восстановления органических соединений при использовании электродов из амальгам щелочных металлов являются небольшие значения потенциалов по ф-шкале, что долл<но оказывать определенное влияние на скорость и направление процесса восстановления органических соединений. В частности, увеличение адсорбируемости органических соединений при уменьшении потенциала по ф-шкале должно облегчать течение реакции гидродимеризации как по радикальному механизму, так и через стадию образования анион-радикалов. Эти взгляды получили подтверждение в ряде работ, посвященных исследованию амальгамной и электрохимической гидродимеризации ацетона [65, 72, 101—104]. Увеличением концентрации ацетона, вследствие сдвига нулевой точки электрода при образовании амальгам, была объяснена возможность получения с помощью амальгам щелочных металлов более высоких выходов пинакона, чем при электрохимическом восстановлении на ртути в условиях, когда амальгама не образуется. Действительно (рис. 61), выходы пинакона при восстановлении ацетона на ртути в щелочных растворах резко возрастают при тех плотностях тока, при которых начинают образовываться амальгамы [65, 72, 101, 102, 104]. Аналогичные выводы можно сделать при анализе экспериментальных данных, полученных Хеннингом и Кимбалом [105], Вильсонами [106]. Однако увеличение выхода гидродимерных продуктов с уменьшением значений потенциалов по ф-шкале наблюдается не во всех случаях. При проведении реакции восстановления в органических растворителях, имеющих диэлектрическую проницаемость, близкую к диэлектрической проницаемости восстанавливаемого соединения, величина потенциала по ф-шкале уже не будет играть существенной роли. Если же растворитель имеет меньшую диэлектрическую постоянную, чем восстанавливаемое соединение, то в этом случае, наоборот, увеличение потенциала по ф-шкале приводит к возрастанию адсорбируемости восстанавливаемого соединения [72, 103, 104, 107]. Применение таких сред для амальгамного восстановления органических соединений позволяет в ряде случаев уменьшить выходы гидродимерных продуктов. [c.155]

Наконец, расширить область применения амальгамного метода восстановления, расширить номенклатуру восстанавливаемых соединений, направить восстановительный процесс в нужную сторону и интенсифицировать его, можно, применяя короткозамкнутые и внешнезамкнутые элементы амальгам с металлами, на которых в желаемом направлении может осуществляться процесс электрохимического восстановления данного соединения. Если данное соединение амальгамой не восстанавливается, то при осуществлении коротко-замкнутых или внешнезамкнутых элементов амальгама будет играть роль растворимого анода, а катодный процесс будет осуществляться только на материале, образующем такой элемент. Если же вещество восстанавливается и амальгамой, но восстановительный процесс преимущественно идет в другом направлении, то изменить направление процесса удается соответствующим распределением плотностей тока между амальгамой и насадкой [21]. [c.219]

Выражения для скорости электровосстановлення комплексов до атомов металла на ртутном (амальгамном) электроде и противоположного анодного процесса на амальгамном электроде при обратимом протекании химических стадий и медленном электронном переносе приводятся в работах [78, 165, 166, 168, 169, 172, 181, 361—366]. В этих работах природа комплексов Х , участвующих в электрохимической стадии катодного процесса, либо не обсуждалась, либо они фактически отождествлялись с присутствующими в растворе комплексами вида (HaO) ft (рассматриваются монодентатные лиганды п — координационное число присутствующих в растворе одноядерных комплексов). [c.174]

Лосев и Молодов [387 ] установили, что в медленной электрохимической стадии анодного процесса ионизации твердого индия участвуют гидроксокомплексы InOH" , которые быстро образуются из ионов являющихся продуктом предшествующей обратимой двуэлектронной стадии ионизации атомов индия. Сходный механизм, установленный для процессов разряда—ионизации на твердом индиевом и амальгамном индиевом электродах, в частности, обратная пропорциональность скоростей анодного и катодного процессов (последнего вблизи равновесного потенциала) концентрации ионов водорода в кислых электролитах [387 ], свидетельствует об отсутствии осложняющего влияния на кинетику электроосаждения и анодного растворения твердого индия стадий построения и разрушения кристаллической решетки, а также заметного изменения размера истинной поверхности индиевого электрода. [c.199]

Износ графитовых анодов в процессе с проточной диафрагмой возрастает при повышении концентрации щелочи в католите более 140—150 г/л, а в процессе с ртутным катодом — при выделении водорода в электролизере из-за наличия амальгамных ядов или других причин. Повышение температуры электролиза, снижение концентрации Na l и увеличение содержания сульфатов в электролите способствуют быстрому разрушению графитового анода [80, 96]. Повышение плотности тока при увеличении абсолютной скорости износа графитового анода приводит к снижению удельного расхода графита из-за уменьшения доли тока, затрачиваемого на выделение кислорода, и изменения соотношения скоростей химического и электрохимического окисления графита. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология