Окисление насыщенных соединений

ОКИСЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.176]

Окисление насыщенных соединений [c.177]

Окисление насыщенных соединений 181 [c.181]

Наиболее распространенным видом деструкции высокомолекулярных веществ является окисление, а в еще большей степени— озонирование. Окисление насыщенных соединений благодаря их меньшей реакционной способности протекает менее заметно и с меньшим ухудшением эксплуатационных свойств. [c.360]

Если по поводу механизма окисления ненасыщенных соединений диоксиранами мнение исследователей определилось, то дискуссия о механизме окисления насыщенных соединений не прекращается. Заслуживают внимания как аргументы в пользу механизма внедрения, так и радикального. Результаты наших исследований показали, что взаимодействие диметилдиоксирана с насыщенными соединеш1ями протекает с участием радикалов. На механизм процесса существенное влияние оказьшают температура, природа субстрата и растворитель. [c.259]

Окисление насыщенных соединений, например насыщенных кислот, кислородом воздуха происходит аналогично разложению кислот в животном организме с тем же числом углеродных атомов и сопровождается промежуточным образованием ]8-кетокислот. Прогоркание окисляющихся на воздухе жиров происходит вследствие образования метилкетонов, возникающих при декарбокси-лировании /S-кетокислот. Метилкетоны дальше окисляются в высокомолекулярные жирные кислоты и муравьиную кислоту. Указывалось [11] на вероятность лeдyющi x реакций, как характерных при окислении парафиновых углеводородов [c.581]

При окислении ненасыщенных соединений место образования гидро-иерекисных групп определяется сильным активирующим влиянием двойной связи на атомы водорода у -углеродного атома. Аналогичное влияние оказывают также ароматические ядра, как, например, в тетралине [37—411, этилбензоле 121], изоиропилбензоле 122] и /г-цимоле 123]. Атомы водорода у (х-углеродного атома значительно более реакционноспособны, чем любые другие атомы водорода, входящие в состав молеку ы, поэтому образование гидроперекисей происходит главным образом в этой точке. При окислении насыщенных соединений обычно наблюдается большее разнообразие первичных продуктов реакции, связанное с тем, что атомы водорода, находящиеся в различных по.чожениях, имеют сравнимые реакционные способности. [c.178]

Окисление насыщенных соединений имеет большое практическое значение для получения спиртов, альдегидов, кетонов и карбоновых кислот, образующихся без деструкции углеродной цепи или при ее деструктивном окислении. Этим путем из н-парафинов получают метанол, формальдегид, ацетальдегйд, уксусную кислоту, высшие спирты, а также высшие карбоновые кислоты. Окисление нафтенов [c.522]

Б. Г. Ф р е й д и н. Исследования в области химизма процессов жидко-ф здйго окисления насыщенных соединений. Автореферат диссертации на соиска- кие ученой степени доктора химических наук, ИНХС им. А, В, Топчиева, Ж СССР, М., 1972. [c.17]

Рис. 253. Сопоставление плотностей и показателей преломления окисленных насыщенных соединений и родственных им углеводородов /—парафиновые углеводороды 2—однокольцевые циклопарафн-ны г—однокольцевыо ароматические углеводороды -г—алифатические соединения, содержащие в своем составе С, Н и О 5—циклические однокольцевые соединения, содержащие в своем составе С, Н и О 6—однокольцевые ароматические соединения, содержащие в своем составе С, Н и О (по Джильмору, Мено и Шнейдеру ).

Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам аутоксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле-ра в определенных случаях. Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций. Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер, как это показывает пример окисления трифенилметила. Из того, что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве, достаточном для активирования молекулы кислорода, вытекает, что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре, ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то, что при обыкновенной. Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода, Нюит нашел, например, что гексафенилэтан около 500° распадается на метан, водород и ненасыщенные соединения. Нет никакого сомнения, что активирование молекулы насыщенного углеводорода, начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре. А из этого следует, что насыщенные углеводороды находятся при повышенной температуре в таком же состоянии, как ненасыщенные при обыкновенной, и с молекулярным кислородом реагируют, как последние, т. е. присоединяют молекулу с первичным образованием перекиси. Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же, но дальнейший ход ее различен, так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе, чем при обыкновенной. То же относится и к другим продуктам реакции. Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил, который нри действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется. [c.133]

При сопряженном окислении олефинов и альдегидов зависимость скорости эпоксидирования (и выхода оксида олефина) от концентрации Оа в системе имеет вид, аналогичный наблюдаемому для процессов окисления насыщенных соединений. Так, скорость образования оксида пропилена [82] и замещенного норборнена [32] при сопряженном окислении этих олефинов с ацетальдегидом непрерывно возрастает с повышением концентрации Оа вплоть до некоторого значения, после чего скорость не зависит от концентрации кислорода (см. рис. кривая 2). [c.19]