Окисление углеродного скелета без деструкции

При всех условиях, при которых могут взаимодействовать кислород и углеводороды, термодинамика сильно благоприятствует полной деструкции углеводородов до СО, СО2 и Н2О. Тем не менее при правильном выборе катализатора и условий работы можно с хорошими выходами получать целый ряд промежуточных продуктов окисления или дегидрогенизации. Наиболее интересные из этих продуктов обладают тем же углеродным скелетом, что и исходный углеводород,и их можно охарактеризовать как продукты атаки на связь С—Н, продукты отщепления Н или присоединения кислорода к ненасыщенным системам. Во многих случаях эти соединения претерпевают дальнейшее окисление с разрывом С—С-связи, что в конечном счете приводит к образованию окислов углерода из-за сложного переплетения последовательных и параллельных реакций избирательность в отношении первичных продуктов падает с повышением степени превращения. [c.145]

Третичные спирты в обычных условиях ие окисляются, а в очень жестких условиях их окисление сопровождается деструкцией углеродного скелета. [c.885]

Вторичные спирты первоначально окисляются да кетонов, кото- рые далее окисляются с деструкцией углеродного скелета. Классическим примером служит промышленное окисление циклогексанола 50%-й азотной кислотой до адипиновой кислоты [c.273]

Окисление в нейтральной и кислой средах. Окисление альдоз без деструкции (разрушения) углеродного скелета проводят в нейтральной или кислой среде и получают различные кислоты. [c.402]

При сравнительно невысоких температурах расщепления углеродного скелета алкана, как правило, не происходит и замещается преимущественно атом водорода у третичного или вторичного, но не первичного атома углерода. В более жестких условиях протекают окисление и деструкция нитруемых соединений, при этом никакой избирательности не наблюдается. Примером может служить нитрование 2-метилпропана разбавленной 12%-й азотной кислотой [c.31]

Окисление органических соединений -С деструкцией углеродного скелета /Х/Ч >0 Ч/Х/ Окислы V, Ре, и, У и Мо [c.193]

Если окислительная способность катализатора, концентрация кислорода или кислородсодержащих радикалов в газовой фазе или температура становятся более высокими, чем оптимальные, в реакционной системе складываются условия, благоприятные для формирования новых С—0-связей и протекания реакций неполного, а при сопутствующей деструкции углеродного скелета — и глубокого окисления. В этом смысле окислительное дегидрирование нужно рассматривать как начальную стадию неполного окнсления и, следовательно, как частный случай процессов газофазного каталитического окисления органических соединений. [c.67]

Окисление органических соединений с деструкцией углеродного скелета / / / / с/ о Окислы Окислы V, Ре, и, W, Мо [c.101]

В настоящее время нет единого мнения по вопросу о реакционной способности по отношению к кислороду углеродных атомов молекул парафиновых углеводородов не решен окончательно вопрос, на какой стадии окисления начинается деструкция углеродного скелета молекулы парафиновых углеводородов. Далеко ие полно изучен химический состав получающихся при окислении продуктов и зависимость состава и строения кислородсодержащих соединений от химического строения молекулы исходного углеводорода. [c.160]

Поскольку жирные кислоты, образующиеся лри деструкции углеродного скелета, подвергаются дальнейше.му окислению значительно быстрее, чем исходный углеводород, закономерности окисления нарафи-нон довольно сильно замаскированы. В результате получается, что при несколько повышенных превращениях относительное содержание низших кислот в продуктах реакции увеличцвается. Чем выше молекулярный вес исходного парафина, тем резче это происходит. [c.586]

Из этих результатов, полученных ссвершенно другим способом и в условиях, когда а замещение не накладывается деструкция углеродного скелета, также вытекает, что при окислении парафиновых углеводородов кислород не оказывает заметного предпочтения ни одной из метиленовых групп. [c.587]

Вторичные спирты первоначально окисляются до кетонов, которые далее окислякутся с деструкцией углеродного скелета. Классическим примером служит промьпиленное окисление циклогексанола 50%-ной азотной ктюлотой до аднииновой кислоты [c.893]

Метод окисления, несомненно, может дать ответы на некоторые вопросы строения молекул смол и а сфальт0нов, например о числе заместителей в ароматическом ядре, но окисление необходимо вести в достаточно мягких условиях, чтобы не допускать глубокой окислительной деструкции всего углеродного скелета до углекислоты. [c.394]

Особое значение поэтому приобретают добавки газообразных окислителей, способных регенерировать катализатор в ходе реакции. Функции окислителя значительно расширяются, если превращениям подвергают не метильную группу, а радикалы с более сложным углеродным скелетом, требующим предварительной деструкции. В роли окислителя чаще всего используют молекулярный кислород, удовлетворяющий перечисленным требованиям. Однако в данных условиях он приобретает возможность участвовать и в окислении углеводорода с образованием кислородсодержащих органических веществ. Последние же при взаимодействии с аммиаком нередко дают те же самые цианпро-изводные, что и исходный углеводород, причем скорость и селективность превращения кислородсодержащих соединений, как правило, более высоки. [c.141]

Для оценки состава продуктов окисления важно также учитывать возможность изомеризации образующихся свободных ра-дикалов . Получающиеся при разрывах С—С-связей углеродного скелета продукты окисления содержат гидроксильные, эфирные, карбонильные и карбоксильные группы. При диспропорци-онировании, изомеризации и распаде гидроперекисей в числе прочих продуктов образуются гидроксил-, карбонил- и карбоксилсодержащие соединения различного молекулярного веса . 229 В качестве примера разложения низкомолекулярного модельного вещества, протекающего с разрывом С—С-связей и изомеризацией образующихся радикалов, можно провести деструкцию 1,3-диметилциклопентана, который содержит реакционноспособную СН-группу218.2 1. Образующийся из одной молекулы исходного продукта карбонилсодержащий радикал [c.94]

Гидроперекись распадается с образованием альдегида и метанола (I), вторичных спиртов (И) и кетонов (П1), причем превращение в кетон и вторичный спирт происходйт с сохранением углеродного скелета исходного углеводорода, а образование альдегида и первичного спирта идет с деструкцией. Первичные спирты (в данном случае метанол) далее окисляются последовательно в альдегиды (IV) и кислоты (V), вторичные спирты — в кетоны (VI). Альдегиды, образовавшиеся по реакции I, окисляются в соответствующие высокомолекулярные кислоты (VII). При окислении кетонов образуются главным образом а-кетогид-роперекиси (VIII). В результате их окислительного расщепления по связи С—С (IX) получается набор всех кислот от уксусной до кислот с числом углеродных атомов т — 2 (т — число атомов углерода в исходном парафине). [c.248]

Гидропероксид распадается с образованием альдегида и ме танола (1), вторичных спиртов (П) и кетонов (И ), причем пре вращение в кетон и вторичный спирт происходит с сохранением углеродного скелета исходного углеводорода, а образование аль дегида и первичного спирта идет с деструкцией. Первичные спир ты (в данном случае метанол) далее окисляются последовательно в альдегиды (IV) и кислоты(V), вторичные спирты в кетоны(VI) Альдегиды, образовавшиеся по реакции 1, окисляются в соответ ствующие высокомолекулярные кислоты (VII). При окислении ке тонов образуются главным образом а-кетогидропероксиды (VIII) [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология