Кислоты жирные, получение окислением парафинов

До настоящего времени, помимо нескольких установок окисления природного газа, окисление парафиновых углеводородов применялось )В промышленном масштабе главным образом при переработке твердого парафина для получения из этой смеси углеводородов жирных кислот, содержащих 20—25 углеродных атомов в молекуле. Окисление парафина сопровождается разрывом углеродных цепей с образованием жирных кислот различного молекулярного веса. Смеси сырых жирных кислот разделяют ректификацией на остаток и три широкие фракции [c.10]

Процесс получения синтетических жирных кислот методом жидкофазного окисления парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и марганец-натриевого катализатора сопряжен с образованием значительного количества сточных вод и кубовых остатков, содержащих органические и неорганические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, сульфат натрия, соли кальция, марганца, железа и другие продукты органического синтеза. В связи с этим возникает необходимость создания технологических процессов переработки сточных вод и кубовых остатков производства синтетических жирных кислот с выделением загрязняющих компонентов и последующим их использованием. [c.151]

Сульфаты высших жирных спиртов являются одним из лучших типов синтетических моющих средств и получили широкое применение в промышленности и в быту. Исходные жирные спирты получают из кашалотового жира, кокосового или таллового масла. Синтетические способы основываются на непосредственном окислении парафиновых углеводородов, на восстановлении жирных кислот, полученных окислением парафина, на методе оксосинтеза (см. стр. 151) или же на получении из низших оле-финовых углеводородов с помощью алюминийорганических катализаторов. Последний способ имеет то преимущество, что позволяет получать спирты с нормальной цепью, что особенно ценно для эффективности моющего действия. [c.236]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

В 1959 г. на Шебекинском комбинате СЖК была сооружена установка по получению высших спиртов методом прямого окисления парафиновых углеводородов. Несколько позднее на этом же комбинате был внедрен процесс по извлечению высших спиртов ИЗ" продуктов окисления твердых парафинов в синтетические жирные кислоты. Оба эти процесса будут рассмотрены ниже более подробно. [c.137]

В настоящее время большинство жирных кислот получается омылением растительных н животных жиров Более экономичным способом является окнсление парафиновых углеводородов. Моющие вещества из кислот соответствующего фракционного состава, полученные окислением парафиновых углеводородов, обладают примерно такими же свойствами, как и мыла, полученные омылением жиров. [c.66]

Наряду с высвобождением пищевых жиров и растительных масел производство синтетических жирозаменителей и моющих средств экономически очень выгодно для народного хозяйства. Так, стоимость синтетических жирных кислот почти в два раза меньше, чем растительного масла. Общая годовая экономия только по разнице стоимостей жирового мыла и мыла, полученного с добавлением синтетических жирных кислот, исходя из предполагаемого объема производства синтетических жирных кислот, составит 700—800 млн, руб./год. Кроме тото, при производстве синтетических жирных кислот окислением парафиновых углеводородов попутно образуются другие жирные кислоты. [c.13]

В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе. [c.160]

Высшие жирные спирты, выделенные из вторых неомыляемых, имеют более благоприятный состав, чем спирты, полученные по методу прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. В спиртах, выделенных из вторых неомыляемых, содержится до 70% первичных спиртов, что значительно облегчает их переработку в натрийалкилсульфаты. Глубина сульфирования этих спиртов достигает 70% и выше. Однако и в данном случае не удается избежать экстракции несульфированных соединений. [c.170]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

В реакциях окисления парафиновых углеводородов до кислот жирного ряда валентность марганцевого катализатора повышается не только под влиянием гидроперекиси но, по-видимому, и под действием кислорода воздуха и воды. В развитой части катализированного процесса образующиеся карбоновые кислоты восстанавливают марганец до низшей валентности [и. Зто было установлено на примере окисления парафина с катализатором - марганцево-щелочными солями карбоновых кислот, полученными растворением гидрата. закиси марганца й щелочи в окисленном парафине (оксидате) [29]. , [c.16]

Исследованы составы синтетических жирных кислот, полученных окислением твердых парафинов из грозненских и восточных нефтей и жидких парафиновых углеводородов, выделенных из синтина и дизельного топлива. [c.42]

Синтетические жирные кислоты получают при каталитическом окислении парафиновых углеводородов. В результате образуются карбоновые одноосновные кислоты (главным образом предельные), оксикислоты, эфиры, спирты и другие продукты окисления. Отделение примесей от предельных карбоновых кислот важно для улучшения качества смазок. Не менее важно выделить фракцию СЖК необходимого молекулярного веса, так как при окислении парафинов получаются кислоты с различной длиной цепи от i до С25 и выше. Во многих случаях для получения высококачественных смазок требуются узкие фракции кислот, например С13 — is или Сю — С20 и т. д. [c.23]

Окисление парафиновых углеводородов протекает с расщеплением связи между атомами углерода и образованием кислородсодержащих соединений (кислот, альдегидов, спиртов) с меньшим числом атомов углерода. В настоящее время этот процесс применяется для промышленного получения высших жирных кислот. [c.270]

При сульфировании жирных спиртов, полученных непосредственным окислением парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты или жирных спиртов, извлекаемых из неомыляемых-П, получается смесь первичных и вторичных алкилсульфатов, которую используют для получения различных синтетических моющих средств и, в частности, широко распространенного синтетического моющего порошка для хлопчатобумажных и льняных тканей Астра (Шебекинский химкомбинат). [c.153]

Исходя из литературных и наших экспериментальных данных, нет необходимости применять твердые парафины для синтеза высших жирных кислот и спиртов можно для этой цели использовать парафиновые углеводороды со значительно меньшим молекулярным весом. Изучение явлений, наблюдаемых в ранней стадии реакции окисления парафиновых углеводородов, позволило перейти к разработке способов получения высших жирных кислот и спиртов из жидких парафинов, [c.28]

В условиях неглубокого непрерывного окисления парафиновых углеводородов дальнейшее окисление полученных высших жирных кислот протекает с меньшей интенсивностью, но и в этом случае имеет место образование низших жирных кислот, имеющих меньшую практическую ценность. Важно было также установить предельную концентрацию в смеси низших углеводородов, окисление которых также приводит к увеличению выхода жирных кислот Сх—С4. [c.52]

Нами было показано, что температура реакции окисления углеводородов и ее продолжительность влияют на процесс окисления [1]. Попытка изучить влияние только одного из указанных факторов на скорость образования тех или иных продуктов реакции не могла дать представлений о всех стадиях окисления. Поэтому, исследуя условия получения высших жирных кислот в процессе окисления смеси нормальных парафиновых углеводородов, необходимо было изучить влияние температуры реакции и ее продолжительности. [c.64]

Проведенные нами работы также показывают, что при окислении высших парафиновых углеводородов можно получать не только высшие жирные кислоты и спирты, но и кетоны. При дальнейших исследованиях в этом направлении можно надеяться на разработку направленного процесса получения высших кетонов жидкофазным окислением парафиновых углеводородов. [c.415]

Изучена возможность получения дикарбоновых кислот окисленном высших гликолей, являющихся побочным продуктом в процессе окисления парафиновых углеводородов до. высших жирных спиртов. [c.160]

Синтетические жирные кислоты, кубовые остатки, продукты их нейтрализации окисью кальция (магния, цинка). Применяются кубовые остатки синтетических жирных кислот, полученные при окислении парафиновых углеводородов Способ получения в [244]. [c.180]

Учитывая эти факторы, нами была предпринята попытка получить антистатические присадки на основе продуктов нефтепереработки и нефтехимии синтетических жирных кислот (СЖК), полученных окислением парафиновых углеводородов, выделенных из масляных фракций нефтей мылонафта, полученного защелачиванием керосиновых дистиллятов, а также додецилбензолсульфо-ната натрия, который является полупродуктом при производстве синтетических моющих веществ на нефтеперерабатывающих заводах. Характеристика исходного сырья представлена в табл. 1. [c.106]

Так, например, Янтцен с сотрудниками [45] нашел путем тщательной ректификации смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученных окислением парафинового гача, следующее содержание индивидуальных кислот (табл. 125). [c.463]

В табл. 124 приведены средние выходы отдельных фракций жирных кислот вместе с их характеристиками, полученных при эксплуатации во время войны установки по окислению парафинового гача на заводе Дойче Феттзойреверке в Виттене. [c.462]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе я в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях (например, С 2—Сго), от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсугствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует воего медленнее, третичный — очень быстро, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение. [c.584]

Наиболее разработанными сейчас оказываются два способа получения синтетических жирных кислот (СЖК) — периодическое окисление твердых нарафиновых углеводородов и непрерывное окисление жидких парафиновых углеводородов, рассмотренные ниже (гл. VIII). [c.92]

Получение спиртов из неомыляемых-П с помощью борной кислоты осуществлено в промышленном масштабе на Шебекинском, комбинате. Выход спиртов по отношению к окисленному парафину составил в 1960г. около 4,5%, в 1961г. увеличился до 5,5%. При полной переработке неомыляемых-П выход спиртов фракции Сю— ao может составить примерно 8% на исходный парафин. Таким образом, на типовой установке мош,ностыо 40 тис. т по исходному парафину может быть получено 3,0—3,5 тыс. т высших жирных спиртов. Извлечение относительно небольших количеств высших спиртов из неомыляемых-П может оказаться экономически оправданным только на тех заводах, где имеются достаточно крупные установки но окислению парафина, или особо благоприятные условия для выделения спиртов. Например, в Шебекино данный процесс удачно сочетается с работой установки но окислению парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. [c.169]

Продуктами классического синтеза из СО и Н2 являются газообразные углеводороды С]—С4, жидкие парафиновые и олефиновые углеводороды и твердый парафин. Сырой продукт синтеза Фишера — Тропша обычно разделяют на три широкие фракции 1) когазин I — фракцию 40—180°С, т. е. с пределами кипения бензина 2) когазин II — фракцию 180—320 °С, т. е. с пределами кипения среднего масла (керосина) 3) парафиновый гач-—остаток, выкипаюший выше 320°С, который перерабатывают исключительно окислением с целью производства жирных кислот для получения моющих средств. [c.268]

Известно, ЧТО окислительной переработкой парафиновых углеводородов в промышленном масштабе осуществляется производство лишь синтетических жирных кислот и спиртов. Между тем в процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и спиртами получаются н другие ценные кислородсодержащие соединения, в том числе эфирокисло-ты, являющиеся высококачественным исходным сырьем для синтеза пластификаторов сложноэфирного типа. Авторы [1] установили, что эффективные пластификаторы можно получать в том случае, когда в качестве сырья используются эфирокислоты, в молекуле которых соотношение свободных и связанных карбоксильных групп составляет 1 1. Данная работа посвящена разработке технологии получения и изучению механизма образования эфирокислот при прямом окислении парафиновых углеводородов нормального строения. [c.176]

Так, например, парафиновые углеводороды, получаемые при перегонке нефти, хлорируют, нитруют, сульфируют, сульфохло-рируют. Образующиеся при этом соединения находят либо непосредственное применение (например, некоторые сульфокислоты, соли которых используются в качестве моющих средств), либо служат исходными веществами для получения других ценных продуктов. При каталитическом окислении парафиновых углеводородов образуются жирные кислоты, которые могут использоваться для получения мыла. Циклические углеводороды с шестичленным циклом путем каталитической дегидрогени- [c.31]

Окисление парафиновых углеводородов воздухом или техническим кислородом при высокой температуре в присутствии или в отсутствие катализаторов. Низшие углеводороды (с числом атомов углерода до 8) окисляются главным образом в паровой фазе, при повышенном давлении, а высшие углеводороды (парафины С1вНз4—СзоНбз) для получения кислот Ск,Н2о02 С2оН4о02)—преимущественно в жидкой фазе. Окисление проводят при температуре около 500° С и атмосферном давлении или при 400° С под давлением 130—200 ат. Катализаторами служат металлы, их соли и окислы. При получении высших жирных кислот в присутствии катализаторов температуру окисления снижают до 130—150° С. При окислении углеводородов обычно образуется смесь кислот с различным количеством углеродных атомов (стр. 63). [c.190]

Ряд исследований в этом нанравлении был начат С. С. Наметкиным в лаборатории химии нефти Института горючих ископаемых, а затем Института нефти АН СССР. Среди этих работ следует отметить изучение процессов окисления парафина кислородом воздуха. Было установлено, что в этом случае кроме жирных кислот, являющихся целевым продуктом, образуются высшие спирты и альдегиды. Первые исследования, проведенные С. С. Наметкиным с сотрудниками но окислению парафина, получили в дальнейшем широкое развитие, хотя и были направлены несколько по иному пути. Фундаментальные исследования А. Н. Башкирова с сотрудниками, начатые в Институте нефти АН СССР при поддержке С. С. Наметкина, привели к созданию промышленного метода получения вторичных алифатических спиртов окислением парафиновых углеводородов. Дальнейшее развитие процессов окисления парафиновых углеводородов А. Н. Башкировым и В. В. Камзолкиным в Институте нефтехимического синтеза АН СССР нриве.тго к выяв.1тению ряда принципиально новых закономерностей и созданию эффективных методов синтеза многих ценных для народного хозяйства продуктов. [c.8]

Если процесс непрерывного окисления парафиновых углеводородов осуществлялся с целью получения высших жирных кислот, последние выводились из зоны реакции при помощи растворов щелочи. Применение для этой цели растворов едкого натра оказалось наиболее удобным в связи с сравнительной легкостью отделения солей высших жирных кислот от смеси углеводородов и содержащихся в них различных кислородсодержащих соединений. Однако при статическом отделении раствора солей, как это было рекомендовано Гейнкелем [2] и Пардуном [3], осуществление непрерывного процесса оказалось невозможным. [c.33]

Исходя из положительного результата процесса окисления парафиновых углеводородов из узких масляных фракций, а также для создания в республике мощных сырьевых ресурсов для получения синтетических жирных кислот и высококачественных пластификаторов на их базе, считали целесообразным изучить процессы окисления парафиновых углеводородов, выделенных из широкой парафи1 овой фракции—парафинистого дистиллята, из которого в свою очередь получаются дистилляты трансформаторного масла. Реакции окисления парафинистого дистиллята и качество входящих в его состав компонентов подробно изучены Б. К. Зейна-ловым [66]. [c.50]

Esso Standart So . An. Fran aise). Получение особо термостойкой смазки, состоящей из минеральных масел, загустителей (солей жирных кислот) и добавки 0,1—2 )о продукта конденсации окиси алкилена с 2—6 атомами углерода в цепи или ее полимера и окисленного парафинового воска (молекулярный вес 200—250) последний получают окислением при 100—160° парафина, плавящегося при 10—60°. Продукт конденсации может иметь молекулярный вес 300—7000. [c.873]

Одним из известных методов качественного и количественного анализа высших жирных кислот является обращенно-фазовая распределительная хроматография на бумаге. Необходимая для этого метода гид-рофобизация бумаги осуществляется пропитыванием ее силиконовым и парафиновым маслом, раствором алюмокалиевых квасцов и другими гидрофобными агентами. Для идентификации кислот на хроматограмме используют их реакции по карбоксильной группе (образование окрашенных солей с металлами, изменение окраски индикаторов) и реакции присоединения и окисления по двойным связям. Количественный анализ кислот проводят фотометрированием пятен с помощью денситометра или экстракцией отдельных пятен различными растворителями и последующим количественным определением кислот в полученных элюатах обычными методами (титрование и т. д.). При хроматографировании на бумаге в обращенно-фазовой системе возможно разделение насыщенных [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология