Динамические эффекты в ЯМР-спектрах

ДИНАМИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В СПЕКТРАХ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.252]

Динамические эффекты в спектрах ЯМР [c.253]

Динамические эффекты е спектрах ЯМР [c.287]

То, что наблюдаемые линии спектра ЭПР имеют небольшую полуширину (ДЯ 2-10 Т по точкам перегиба) и с ростом тем-лературы сильно уширяются (при Г>150 К спектр фактически не наблюдаем), свидетельствует о сильной температурной зависимости частоты переориентации Яна—Теллера. Возможны два типа переориентации инверсия и смещение вдоль любого из шести направлений, соответствующих трем ребрам куба (зеркально-поворотные оси четвертого порядка в правильном тетраэдре). Можно предположить, что тетраэдр, окружающий атом никеля, несколько искажен вследствие смещения одного или двух атомов углерода, а динамический эффект Яна—Теллера, который также, несомненно, имеет место, ведет к дополнительным искажениям (переориентации). Следует обратить внимание на различные интенсивности и полуширины линий ЭПР квартетной структуры, что связано с тем, что некоторые виды переориентации не изменяют -фактор, и линии будут уширяться с различными скоростями при переходе от низких температур к более высоким. [c.427]

Рассмотрим также вопрос об информативности спектров ЯМР систем, подверженных процессам химического обмена. Анализ динамических эффектов в спектрах ЯМР (гл. 4, 2) показывает, что вне шкалы времени ЯМР информация о скорости обмена близка к нулю. Внутри шкалы времени метода ЯМР константы скорости обмена определяются с точностью от 1 до 10%, что соответствует информативности от 3 до 7 бит. [c.233]

ДИНАМИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В ЯМР-СПЕКТРАХ [c.126]

Температурная модификация спектра ЭПР, обусловленная динамическим эффектом Яна — Теллера, при наблюдении в диапазоне Я = 3 см начинается при температуре, превышающей 570 К. [c.127]

В результате на,ложения этих спектров интенсивности линий складываются через одну и возникает сложная картина, нри которой число линий и их относительная интенсивность меняются от образца к образцу (рис. 2). На общую, достаточно сложную картину накладываются динамические эффекты, благодаря которым число линий меняется с температурой и происходит динамическое сужение сигнала, показывающее, что нри температурах 300—350 К все электроны в чистых образцах освобождаются от кулоновского поля примесей. Эти данные позволили нам со- [c.14]

Динамические процессы вращения и диффузии, которые происходят с частотой перемещения, превосходящей ширину линии-в отсутствие подвижности, вызывают сужение сигналов ЯМР и уменьшение значений второго момента. Ширина, форма линии и значение второго момента подвижной группы ядер в ряде случаев позволяют довольно точно определить характер движения [759]. Примечательно, что вращение молекул в конденсированной фазе в инфракрасном диапазоне поглощения, как правило, не регистрируется таким образом, ЯМР широких линий является уникальным средством выявления динамики молекул в твердом теле. Вместе с тем появление подвижности, как правило, сопровождается исчезновением в спектре индивидуальных особенностей, присущих линиям поглощения изолированных группировок, что, в свою очередь, исключает возможность их идентификации. Тем не менее динамические эффекты, фиксируемые ЯМР широких линий, нередко позволяют косвенно получать структурную информацию, как, например, в [339], где исследовался образец поликристаллической нитрилтриметиленфосфоновой кислоты. [c.401]

Динамическое тушение. Количественное описание. Когда взаимодействие люминофора и тушителя носит физический характер, тушение люминесценции осуществляется за счет передачи энергии от электронновозбужденных молекул люминофора к частвдам тушителя. Тушители этого рода делят на два типа— резонансные и нерезонансные. Для резонансных тушителей характерно перекрывание их спектров поглощения со спектрами люминесценции люминофоров. Как правило, даже малые концентрации резонансных тушителей вызьшают сильный тушащий эффект. Спектры поглощения нерезонансных тушителей не имеют зон перекрывания со спектрами излучения люминофоров. Ощутимый эффект тушения люминесценции нерезонансными тушителями достигается лишь при высоких концентрациях последних. [c.506]

Причинами уширения спектра генерируемого излучения как в суперлюминесцентных лазерах, так и в лазерах с резонаторами могут быть играющие важную роль в формировании спектра излучения ДИК-лазера динамический эффект Штарка, т. е. возмущение верхнего рабочего уровня электромагнитным полем излучения резонансной или околорезонансной накачки [И, 12], и двухфотонные эффекты, в известной мере аналогичные комбинационному рассеянию света [13—18]. Показано, в частности, что для получения узкой линии генерации в лазере на фторметане плотность мощности излучения резонансной накачки должна быть меньше 10 кВт/см , чтобы избежать уширения за счет динамического эффекта Штарка [И]. [c.173]

Против, там, где исследуется основное, состояние молекулы (например, спектры ПМР или интегральные интенсивности полос в ИК-спектрах), положение обратное, т. е. Оо>Оп- Последнее соотношение служит еще одним независимым подтверждением того, что положительный я-заряд в -положениях пиридина больше, чем в -положении. Что касается многочисленных случаев, когда Оп> Оо, то, по-видимому, они отражают эффект среды (см. разд. 7.2.7.1), а также динамический эффект, связанный с различной способностью азагруппы акцептировать заряд из а- и -у-ноложений. Например, более высокая активность 4-хло-рониридина (3) по сравнению с 2-хлоропиридином в реакции метоксидехлорирования схема (2) объясняется часто большей стабильностью анионного а-комплекса (4) по сравнению с иза-мерным а-комплексом, отвечающим а-замещению. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология