спектр модификации

Рис. 1.1. Инфракрасные спектры модификаций 1, II, III изотактического поли-бутена-1. Пленки отлиты из раствора в хлороформе или запрессованы при 413 К [391].

В первом отечественном квантометре ДФС-10 (позднейшая модификация — ДФС-36) полихроматор снабжен 36-ю передвижными щелями, позволяющими одновременно выделять из спектра 36 спектральных линий. Прибор имеет рабочую область спектра 190—700 нм. В качестве диспергирующего элемента использована вогнутая дифракционная решетка с 1200 или 1800 штрих/мм и радиусом кривизны 2 м. Входная щель, дифракционная решетка и выходные щели размещены по кругу Роуланда (диаметр круга равен радиусу кривизны решетки). Для уменьшения габаритных размеров прибора круг Роуланда расположен вертикально. Прибор позволяет выполнять анализ по 12-ти различным программам, причем число определяемых элементов по каждой из программ можно варьировать от 1 до 35. Для одновременного определения десяти элементов в одном образце требуется не более 2 мин. [c.70]

Для некоторых веществ конформация в твердой фазе может зависеть от условий замораживания вещества. Например, при охлаждении 1,1,1-трифтор-З-хлорпропана ниже —103,4° С образуется кристаллическая модификация, в которой все молекулы имеют одинаковую гош-конформацию. При температурах от —103,4°С до температуры плавления вещества (—93,8° С) в кристалле находятся в равновесии оба поворотных изомера, что фиксируется по появлению в колебательном спектре полос анти-изомера. Если же очень быстро охладить вещество жидком азотом (—196° С), то при этом вымораживаются обе конформации, но равновесия между ними нет из-за невозможности преодоления потенциального барьера при низкой температуре. При нагревании такого образца до —157° С все молекулы переходят в гош-конформацию. [c.221]

В работе приводятся эталонные спектры КРС известных полиморфных модификаций углерода и спектры КРС полученных продуктов. На основании сравнения и анализа этих спектров делается вывод о том, что в гидротермальных растворах в зависимости от физико-химических условий опытов образуются следующие фазы углерода графит, разупорядоченный углерод и алмаз, а также модификации углерода типа фуллеренов С , где п < 60 - 70 по спектрам КР. [c.114]

Рис. 1.72. Поляризационные ИК спектры модификаций I (а), П (б) и П1 (в) поливинилиденфторида в дальней ИК области. В образце (в) содержится некоторое количество модификации II. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [547].

Для исследования высокополимерных соединений и процессов их получения существуют различные модификации масс-спектрометрического метода. Одна из них относится к изучению продуктов термического распада полимеров [19], поскольку предполагают, что продукты термической деструкции в глубоком вакууме не претерпевают превращений и сохраняют структуру, отвечающую исходной молекуле. Исходя из этой предпосылки и используя данные масс-спектро-метрического анализа, было доказано, в частности, наличие разветвленных и пересекающихся цепей в молекуле полиэтилена, а также установлены зависимости между строением молекулы полиэтилена и физико-механическими свойствами полимера. [c.11]

Таблица 1.28. Полосы в колебательных спектрах модификации I

Таблица 1.29. Полосы в колебательных спектрах модификации II поливинилиденфторида и распределение потенциальной анергии колебаний [352]

Таблица 1.30. Полосы в колебательных спектрах модификации III поливинилиденфторида и распределение потенциальной энергии колебаний [547]

Колебательные спектры модификаций двуокиси германия. [c.239]

В ряде работ [503, 1145, 1383] была описана еще одна модификация полибутена-1 — модификация I, которую можно получить полимеризацией, например, при низких температурах. Модификация Г по рентгенограмме не отличается от модификации I, но имеет более низкую температуру плавления. Небольшие различия в виде обращения отношения оптических плотностей полос при 810 и 792 см (они соответствуют полосам при 815 и 800 СМ в табл. 6.14) были обнаружены в ИК-спектрах этих модификаций [528]. Позднее было установлено, что спектры модификации V для разных типов (кристаллитов различаются например, поликристаллический образец имеет спектр, отличный от спектра образца, полученного кристаллизацией из раствора (в этом случае, по-видимому, определенную роль играют ориентационные эффекты и размер кристаллитов). [c.234]

Получены в поляризованном свете спектры модификации I (гексагональная решетка) и рассчитаны нормальные колебания [1776] ири использовании метода С -матриц и модифицированного силового поля Юри—Брэдли, Полосы, имеющие параллельный и перпендикулярный дихроизм, были отнесены (табл. 6.15) к колебаниям типов симметрии А и . (2л/3). [c.236]

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества (замещения наиболее подвижных протонов, восстановления карбонильных и других групп и т. д.). [c.29]

Если исследуемый объект подвергается каким-либо воздействиям (механическим, тепловым, радиационным и т. п.), то его дифракционный спектр трансформируется. Например, пластическая деформация металлов приводит к уширению дифракционных линий спектра [V.2], образование зародышей новой фазы в кристалле матрицы сопровождается появлением диффузного рассеяния [V.8, 9], фазовый переход из одной кристаллической модификации в другую дает новый дифракционный спектр. [c.146]

Для BAO аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низко-молекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекулярных антиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод [c.32]

При выявлении взаимосвязи спектра и структуры молекулы в электронной спектроскопии признается целесообразным наблюдение за изменениями в положении и интенсивности полосы поглощения при переходе от некоторого родоначального хромофора, ответственного за поглощение, к модифицированному путем введения в систему первого дополнительной хромофорной или ауксохромной группы. Для характеристики спектральных изменений, вызванных модификацией структуры, используется специальная терминология [c.49]

Как уже упоминалось, для целей структурного исследования спектры ЯМР снимают в следующих модификациях 1) с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с про-юнами 2) с частичным, подавлением взаимодействия 3) без подавления взаимодействия. Для облегчения и обеспечения наиболее полного и надежного установления структуры целесообразно иметь все три варианта спектра. Но в большинстве случаев исследователь ограничивается лишь спектром 1-го типа, а иногда в дополнение к нему — спектром либо 2-го, либо 3-го типа. Это происходит потому, что в варианте (1) на съемку требуется в 2—3 раза меньше времени, чем в варианте (2). На получение же более информативного спектра типа (3) затрачивается в 5—10 раз больше времени, чем при съемке первого типа. [c.143]

Выбор селена в качестве объекта исследования определяется тем, что при комнатной температуре он существует в кристаллической и аморфной модификациях, причем вторая структурно аналогична жидкости, отличаясь от последней почти полным отсутствием диффузионного движения атомов. Кроме того, хорошо известно, что цепочная структура селена сохраняется при переходе из кристаллического состояния в аморфное, т. е. в обоих состояниях сохраняется структура ближайшего окружения. Все эти свойства селена позволили исследовать в неискаженном виде влияние нарушений дальнего порядка на его колебательный спектр. На рис. 7.9 представлен спектр частот кристаллического и аморфного селена. Очевидно, что все изменения в спектре, происходящие при переходе селена из кристаллического в аморфное состояние, сводятся к смещению высокоэнергетической группы колебаний в область высоких, а остальной части спектра — в область низких частот. Такое изменение в спектре обусловлено изменением параметров спиральных цепочек, составляющих структуру селена. [c.187]

Одно и то же соединение в разных фазовых состояниях (неодинаковые кристаллические модификации, кристаллическая и аморфная формы, жидкая или газовая фазы), различные изомеры соединения (кроме оптических изомеров ) имеют неодинаковые, хотя и сходные, ИК-спектры поглощения. Только оптические изомеры одного и того же соединения обладают тождественными ИК-спектрами поглощения. [c.529]

Таблица 1.6. Полосы в колебательных спектрах модификации полибутсна-1 [299]

Поскольку строение молекул СО и N2 аналогично, сходны и их физические свойства. Так, как и азот, СО имеет очень низкую температуру плавления (—204°С) и кипения (—191,5°С) стандартная энтропия СО (197,3 дж1град-моль) близка таковой азота (191,3 дж1град)4 хмоль)] в твердом состоянии оксид углерода (И), как и азот, существует в виде двух модификаций (кубической и гексагональной) плохо растворяется в воде и т. д. Сходство проявляется также в структуре спектров СО и N3. [c.460]

Рио. 1.20. ИК спектры модификации I изотактического полипентена-1 в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [300]. [c.37]

Таблица 1.12. Полосы в колебательных спектрах модификации полипентена-1 [300]

Таблица 6.15. Полосы в ИК-спектре модификации Г полибутена-1 в конформации ЗгСпирали [1776]

Согласно [1594], полосы при 1363, 1264 и 1226 см , а также смещение от 1110 к 1103 см и от 1060 к 1073 см являются характеристичными для модификации IIIi. Смещение полосы при 1110 см было отмечено также и в работе [1257]. Сравнивая спектры целлюлозы II и Шц, пришли к выводу [662], что они одинаковы, за исключением области поглощения гидроксильных групп. Очень похожи спектры целлюлозы I и IVi, наблюдается лишь незначительное повышение интенсивности полосы поглощения при 900 СМ в спектре модификации IVi [1516]. Интенсивность полосы при 900 СМ в спектре целлюлозы III является средней между ее значениями для целлюлозы I и II. Все указанные различия очень малы и зависят от степени упорядоченности и методики получения образца. Поэтому трудно проводить анализ кристаллических модификаций III и IV, используя для этого среднюю ИК-область. [c.405]

Модификация дефектоскопа ВД-89НП, изображенная на рисунке 3.4.19, имеет отличительные особенности возможность оценки глубины трещин без снятия покрытия, память данных, связь с персональным компьютером по ИК-порту (разработчик МНПО "Спектр). [c.177]

Энергия плазменных колебаний валентных электронов в трех аллотропных модификациях углерода отличается [1] для алмаза Шр=34 эВ, для графита С0р=27 эВ. Для третьей аллотропной формы - карбина - энергия (а-иг)-плазмона, полученная в разньп( работах [1-2], различна (22-24 эВ). Однако для ряда карбнноидов из рентгенофотоэлектронных спектров ls-лннии углерода с плазменным сателлитом нами получено значение энергии плазмона 20.6+0.4 эВ. [c.47]

Очень часто перед исследователем стоит задача использования изотопного прибора для анализа органических соединений. Модификация такого прибора обычно сводится к со- данию блоков, обеспечивающих иенрерывную развертку масс-спектра в щнроком диапазоне массовых чисел, к созданию стабильного обогрева источника ионов и анализатора, а также разработке системы напуска газообразных и жидких продуктов. Авторы в течение многих лет использовали систему, изображенную на рис. 13. [c.43]

Хенненбергом был предложен метод непрерывного масс-спектрометрического анализа и идентификации веществ, выходящих из хроматографа, с помощью обычного масс-спектрометра [235, 236], Масс-спектрометр настроен на регистрацию ионов определенной массы, встречающихся в масс-спектрах всех анализируемых веществ. Отношение высот соответствующих пиков на хроматограмме и масс-спектрограмме является характеристическим при идентификации всех веществ, разделяемых хроматографически. Этим методом определяются сразу все соединения, принадлежащие к определенному классу. В ряде случаев удается проанализировать два соединения, не разделяемые на хроматографе. Были предложены некоторые модификации этого метода [237]. [c.129]

Дальнейшее развитие низковольтовой аналитической масс-спектрометрии привело к созданию еще одной модификации — масс-спектрометрии среднего ионизирующего напряжения [312]. Авторы исследовали масс-спектры большого числа углеводородов Сд—С)4 различных типов при энергии ионизирующих электронов 15—18 эв и показали, что полная [c.190]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

Различные модификации кремнезема (кварц, тридимит, кристо-балит) характеризуются различными спектрами поглощения (особенно в области низких частот). Тем не менее все они обнаруживают интенсивное поглощение в области 1100 см . [c.63]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Изучение состава и строения поверхностных пленок на разных стадиях их формирования проводят на основе анализа экспериментальных спектров МНПВО и табличных значений абсорбционных максимумов, характерных для различных модификаций оксидов германия (моноокиси и двуокиси, аморфной, стеклообразной, гексагональной пли тетрагональной), германа-тов, гидридных (GeH), гидроксильных (GeOH) и других функциональных групп, а также молекул физически адсорбированной воды. Кроме того, на всех этапах исследования структурных особенностей поверхностных пленок желательно проводить эллипсометрнческий контроль за толщиной и показателем преломления пленки (см. главу 9). [c.145]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология