Зависимость температуры стеклования от гидростатического давления

Формула (2.92) показывает соотношение между различными факторами, определяющими значение вязкости данного полимера при выбранных условиях измерений вязкость зависит от разности температур эксперимента и стеклования, длины молекулярной цепи, выраженной в виде числа эквивалентных сегментов (где длина сегмента отвечает значению критической молекулярной массы) и уровня действующих напряжений. С помощью этой формулы можно учесть и зависимость вязкости от гидростатического давления, для чего достаточно рассмотреть влияние этого фактора на температуру стеклования Тд, входящую в (2.92) как параметр гомологического ряда. [c.235]

ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ ОТ ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ [c.120]

Рис. 1.3. Зависимость температуры стеклования от гидростатического давления

На рис. 1.3 приведена зависимость температуры стеклования от гидростатического давления для этих материалов. С известным приближением эти зависимости можно считать линейными (более подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже). Следует обратить внимание на то, что, хотя характер зависимостей и(Т, р), полученных разными исследователями, оказывается одинаковым, по величине данные могут значительно различаться. Например, на рис. 1.4 приведены результаты исследования разными авторами зависимости сжимаемости полиметилмет- [c.11]

Исследования влияния гидростатического давления на спад свободных радикалов проводятся с целью выяснения их подвижности и расстояния, на которое происходит миграция радикалов. Серия экспериментов была выполнена в Институте полимеров словацкой Академии наук в Братиславе. Было показано [44—46], что константы скорости спада числа свободных радикалов уменьшаются по экспоненциальному закону с ростом давления. При низких температурах константы скорости лишь слабо изменяются в зависимости от давления. Эффект замедления спада числа радикалов усиливается при высоких температурах. Чем ближе температура, при которой определяется спад числа радикалов, к температуре стеклования Тс, тем более заметно стабилизирующее действие давления. Конечно, влияние давления прекращается, когда последнее становится столь велико, что препятствует исследуемому молекулярному движению для а-релаксации в ПЭ и ПВА в интервале температур 80—110°С насыщение происходит при давлении 800 МПа, а в ПА-6 — при давлении 1500 МПа [44]. [c.223]

Неравновесность процесса стеклования, отражающаяся в зависимости наблюдаемого экспериментального значения Tg от кинетического фактора, тем не менее не отрицает возможности термодинамического обсуждения этого явления. Возможность этого заложена, во-первых, в существовании равновесной температуры перехода Го-Во-вторых, можно ввести дополнительный структурный параметр Z, который при Т > Tg однозначно определяется термодинамическими переменными — температурой Т и давлением р, а при Г< Tg в общем случае играет самостоятельную роль, характеризуя степень отклонения системы от равновесного состояния. Тогда при условии сравнения Z — onst возможен термодинамический подход к описанию стеклования и, в частности, выполняется формула, описывающая смещение температуры перехода в зависимости от гидростатического давления [c.127]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология